世界農(nóng)藥

 

——為慶祝建國(guó)六十周年

我國(guó)是個(gè)農(nóng)業(yè)人口大國(guó)，人民的吃穿問題一直是國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中需要解決的首要問題。因此，農(nóng)藥工業(yè)一直得到國(guó)家的重視，從高等教育、科學(xué)研究、選派專業(yè)人員出國(guó)深造、培訓(xùn)、技術(shù)考察、技術(shù)交流、探試技術(shù)和裝置引進(jìn)與合作、投資建廠和裝置技術(shù)改造到必需進(jìn)口的農(nóng)藥和專用中間體、加工助劑所需外匯都得到國(guó)務(wù)院和有關(guān)部委的重視、落實(shí)和逐以解決。

至目前，我們依靠自己的力量，通過艱苦奮斗，充分發(fā)揮聰明才智，已研發(fā)和生產(chǎn)300多個(gè)農(nóng)藥品種，創(chuàng)制出30多個(gè)已獲登記證或臨時(shí)登記證的新農(nóng)藥，還有我國(guó)創(chuàng)新的但未申請(qǐng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)的農(nóng)藥品種6種，已獲登記證或臨時(shí)登記證的制劑，6000多個(gè)。其中常規(guī)使用的品種250多個(gè)，制劑3000多個(gè)，完全可以滿足我國(guó)農(nóng)林牧漁及衛(wèi)生防治的要求，另外，我國(guó)每年向歐、美、日、澳大利亞、南美、東南亞等40多個(gè)國(guó)家和地區(qū)出口40~50萬噸農(nóng)藥，進(jìn)出口額多年都為順差。作為農(nóng)藥行業(yè)的工作者，我們完全有理由為我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的業(yè)績(jī)而自豪。

也正因?yàn)槿绱耍仡櫼幌挛覈?guó)農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展歷史，特別是農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展的幾個(gè)關(guān)鍵時(shí)期，對(duì)于堅(jiān)定信心，使我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)由生產(chǎn)大國(guó)轉(zhuǎn)變?yōu)樯a(chǎn)強(qiáng)國(guó)、創(chuàng)新強(qiáng)國(guó)是十分有意義的事情。

1 我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)的起步期（20世紀(jì)40年代中期~60年代中期）

所謂起步，指現(xiàn)代有機(jī)合成農(nóng)藥和生物農(nóng)藥所需高級(jí)人才培養(yǎng)、研發(fā)和生產(chǎn)等的起步。

所謂起步，不是很準(zhǔn)確，僅是筆者個(gè)人想法。

1.1 世界現(xiàn)代農(nóng)藥的起步

1874年，德國(guó)Zeidler合成了滴滴涕（僅為有機(jī)化學(xué)制備理論的研究），于1936～1939年瑞士Miller發(fā)現(xiàn)其殺蟲效能和使用價(jià)值，1943年傳播國(guó)外，1944正式發(fā)表，1945年Ciiba-Geigy公司實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。權(quán)威人士一般把1945年作為世界現(xiàn)代農(nóng)藥的起點(diǎn)。

早在1825年Faraday發(fā)表了合成方法和化學(xué)性質(zhì)，Van der Linden發(fā)現(xiàn)了4個(gè)異構(gòu)體；1947年發(fā)現(xiàn)ﻉ異構(gòu)體，1952年又發(fā)現(xiàn)了2個(gè)異構(gòu)體，1942～1943年發(fā)現(xiàn)了六六六的殺蟲效力（ﻻ異構(gòu)體效力最大），很快實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。繼滴滴涕、六六六產(chǎn)業(yè)化之后，有機(jī)氯農(nóng)藥狄氏劑、艾氏劑、異狄氏劑、異艾氏劑、氯化莰、氯化蒎等相繼出現(xiàn)。

德國(guó)Schrader在1943年就合成了一系列磷酸酯類化合物，并發(fā)現(xiàn)了對(duì)昆蟲的強(qiáng)烈觸殺作用，如TTPP、HETP、E600、E605..。自第二次世界大戰(zhàn)后，有機(jī)磷農(nóng)藥出現(xiàn)了，而且發(fā)展的最為突出。最早出現(xiàn)的是特普（TEPP）、對(duì)氧磷（600），其后是對(duì)硫磷（1605）、甲基對(duì)硫磷（甲基1605）。1948年德國(guó)Schrader又合成了內(nèi)吸磷（1059）和甲基內(nèi)吸磷（甲基1059），二者都是內(nèi)吸性殺蟲劑，它們的出現(xiàn)和應(yīng)用是農(nóng)藥使用方式上的重大發(fā)展。繼后，高效、低毒和較低毒性的氯硫磷、敵百蟲、敵敵畏、馬拉硫磷、樂果、二嗪磷、殺螟硫磷等相繼問世。

這一時(shí)期，美國(guó)研究殺蟲劑和植物化學(xué)仍在繼續(xù)，因?yàn)閷?duì)植物性藥劑所含有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)的了解，對(duì)于有機(jī)合成藥劑方面有很好的指導(dǎo)作用。隨著研究除蟲菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)的成功，美國(guó)自1950年開始生產(chǎn)了幾種擬除蟲菊素。擬除蟲菊素對(duì)防治病媒害蟲有很好的效果。1950年前后又合成了殺鼠劑“安妥”和“華弗林”。

殺菌劑出現(xiàn)了有機(jī)硫類的福美鐵、福美雙、福美鋅、代森鋅、代森錳，六氯苯、有機(jī)汞類，克菌丹、敵菌丹等。

除草劑出現(xiàn)了2，4-滴、2，4，5-涕、2甲4氯、2，4-滴丁酯、敵稗、除草醚等。

1.2 我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥的起步

我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥的起步，從時(shí)間上不算晚多少年，但是，總體上起步要比國(guó)外晚5~10年。

20世紀(jì)40年代中期，在四川的中央工業(yè)實(shí)驗(yàn)場(chǎng)（廠）曾開始滴滴涕的合成研究，1950年四川瀘州化工廠新建滴滴涕車間，1951年投產(chǎn)，產(chǎn)量113噸，主要用于衛(wèi)生防治。

早在1949年，黃瑞綸、邢其毅、周長(zhǎng)海等對(duì)用做種子消毒劑的醋酸苯汞殺菌劑的試制進(jìn)行了合作研究，用它作為種子消毒劑。1950年黃瑞綸、邢其毅、周長(zhǎng)海在《科學(xué)通報(bào)》上發(fā)表了《種子消毒劑有機(jī)汞化合物的試制，汞制劑的制備》一文。

中國(guó)研究磷酸酯類化合物的合成并引用到農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上，則以胡秉方、陸欽范等為最早。1950年，胡秉方將合成對(duì)硫磷的四種方法加以研究比較，認(rèn)為Fletcher的五硫化二磷法最為簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)，其反應(yīng)條件較易控制，為我國(guó)大量生產(chǎn)對(duì)硫磷打下了基礎(chǔ)。陸欽范在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了設(shè)計(jì)，開始了對(duì)硫磷的小型生產(chǎn)。

20世紀(jì)50年代初，南開大學(xué)楊石先先生和他的助手首先合成了我國(guó)獨(dú)特的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。

華北農(nóng)科所、上海病蟲藥械廠研制的六六六也于1951年投產(chǎn)，之后浙江化工研究所研制的毒殺芬在浙、閩、皖等省投產(chǎn)。

1952年沈陽化工研究（原東北局化工研究室）為了抗美援朝所需開發(fā)的六六六也在沈陽投產(chǎn)。

滴滴涕和六六六的研制和生產(chǎn)標(biāo)志著我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展的序幕就此拉開了。緊接著， 1957年在天津農(nóng)藥廠建成投產(chǎn)了我國(guó)第一個(gè)有機(jī)磷殺蟲劑——對(duì)硫磷生產(chǎn)裝置，它標(biāo)志著我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)的序幕進(jìn)一步拉開。

但是，現(xiàn)代農(nóng)藥的起步還要做大量的基礎(chǔ)工作。1956年北京農(nóng)業(yè)大學(xué)黃瑞綸先生在《科學(xué)通報(bào)》上發(fā)表了《農(nóng)業(yè)藥劑在我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的重要性及其發(fā)展的趨勢(shì)》一文，該文全面論述了農(nóng)業(yè)藥劑在生產(chǎn)中的重要地位，國(guó)內(nèi)外發(fā)展情況，我國(guó)農(nóng)藥的發(fā)展方向和今后的趨勢(shì)，對(duì)于農(nóng)藥毒性、對(duì)人畜安全性、殘留毒性、對(duì)人身體健康的影響等方面提出了很多遠(yuǎn)見卓識(shí)，對(duì)我國(guó)農(nóng)藥的研究和生產(chǎn)有很好的指導(dǎo)作用。

1956年北京農(nóng)業(yè)大學(xué)胡秉方、陳萬義先生在《化學(xué)學(xué)報(bào)》上發(fā)表了《有機(jī)磷化合物的研究》，1958年南開大學(xué)陳茹玉、邱桂芳先生在《化學(xué)學(xué)報(bào)》上發(fā)表了《幾種α-烴基取代烷基膦酸-（β-氯乙基）酯的制備》，1959年《化學(xué)學(xué)報(bào)》上發(fā)表了陳茹玉、楊華靜先生的《馬拉賽昂類型化合物的制備》、楊石先、陳天池、李正名、李毓桂先生的《有機(jī)磷殺蟲劑的研究I》、胡秉方、陳萬義先生的《有機(jī)磷化合物的研究V》等研究報(bào)告。

1962年，楊石先先生向中央領(lǐng)導(dǎo)同志寫了一份《關(guān)于我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)，特別是有機(jī)磷生產(chǎn)的幾點(diǎn)意見》，針對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥一般毒性大的特點(diǎn)，提出選擇毒性較低的幾個(gè)品種優(yōu)先進(jìn)行生產(chǎn)，同時(shí)注意采用先進(jìn)的藥械，以提高藥效和降低成本，對(duì)使用人員要進(jìn)行嚴(yán)格的培訓(xùn)，以確保安全。

同一年，楊石先先生受周恩來總理的委托，籌建了南開大學(xué)元素有機(jī)化學(xué)研究所，先后開展了有機(jī)磷化學(xué)及有機(jī)氟、有機(jī)硼等領(lǐng)域的研究，為開辟我國(guó)發(fā)展農(nóng)藥的道路做出了貢獻(xiàn)，至1966年，研制的久效磷、螟鈴畏等三種有機(jī)磷農(nóng)藥以及除草劑燕麥敵，殺菌劑葉枯凈，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑矮壯素等新農(nóng)藥，先后投入生產(chǎn)，有的還成為我國(guó)農(nóng)藥的主要品種。

在現(xiàn)代農(nóng)藥起步階段，相應(yīng)的有關(guān)農(nóng)藥學(xué)科的高等教育事業(yè)也已開始創(chuàng)辦。

北京農(nóng)業(yè)大學(xué)的前身北京大學(xué)農(nóng)學(xué)院農(nóng)化系已開設(shè)了農(nóng)藥方面的課程，1948年該校系已有卞紹莊、韓熹萊、李范、李進(jìn)等畢業(yè)生，1949年以后，先后有宋振環(huán)、葉秀林、屠豫欽、劉孟英、陳馥衡、陳萬義、高中興、焦書梅、經(jīng)致遠(yuǎn)、冷欣夫、李偉格、劉伊玲、錢傳范、尚鶴言、王篤祜、高永根、黃尚容、劉書琴、厲墨寶、費(fèi)有春、黃顯臣、徐映明等畢業(yè)生，1963年以后的本科畢業(yè)生就更多了。

自中華人民共和國(guó)成立以來，北京農(nóng)業(yè)大學(xué)、南開大學(xué)相繼開始培養(yǎng)農(nóng)藥專業(yè)的研究生。1951年屠豫欽先生成為北京農(nóng)業(yè)大學(xué)的第一位農(nóng)藥專業(yè)的研究生，也是我國(guó)第一位農(nóng)藥專業(yè)的研究生，緊接著1952年的邱國(guó)雄，1953年的陳萬義、劉伊玲也就讀了研究生……改革開放以后，成為國(guó)內(nèi)第一個(gè)農(nóng)藥博士研究生授予點(diǎn)，不斷地向國(guó)家輸送一批批碩士生、博士生。

上世紀(jì)50年代中期南開大學(xué)李正名先生等也成為楊石先先生的農(nóng)藥合成專業(yè)的研究生，1962年南開大學(xué)元素有機(jī)研究所成立后，更是不斷地培養(yǎng)了大批農(nóng)藥專業(yè)研究生，包括碩士、博士。

這些有遠(yuǎn)見的舉措，為農(nóng)藥行業(yè)輸送一批批高級(jí)專門人才，為農(nóng)藥創(chuàng)制工作奠定了重要基礎(chǔ)。

這期間，沈陽化工研究院繼六六六研究成果產(chǎn)業(yè)化后又開展了一系列研究，包括改進(jìn)六六六生產(chǎn)工藝，實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)（1954-1975），殺螨砜（1965-1966）、三氯殺螨砜（1963-1966）等有機(jī)氯農(nóng)藥；有機(jī)磷農(nóng)藥，如乙基內(nèi)吸磷（1957-1964）、對(duì)硫磷（1961-1965）、敵敵畏（1966）、甲基內(nèi)吸磷（1964-1970）等；除草劑，如2甲4氯鈉鹽（1959-1965）、敵稗（1963-1964）、五氯酚鈉（1956-1962）、燕麥敵2號(hào)（1967-1971）、除草醚（1964-1969）等；殺菌劑，如代森鋅（1963-1966）、代森錳（1965），2，4，5-三氯酚銅（1959）、克菌靈（1959）等的研究，成為我國(guó)農(nóng)藥研究的最早、最主要的部屬研究院所，省市化工（農(nóng)藥）研究單位江蘇所、浙江所、四川所、湖南所、安徽所、上海所、山東所、廣州所等也做了大量仿制工作。

在有機(jī)農(nóng)藥合成工作起步的同時(shí)，我國(guó)開展了粉劑、可濕性粉劑、油劑、乳油和復(fù)配劑以及相應(yīng)加工助劑的研究工作，對(duì)農(nóng)業(yè)貢獻(xiàn)巨大的甲六粉（即3%γ-六六六+1.5%甲基對(duì)硫磷）是復(fù)配制劑中最成功的一個(gè)典范，其殺蟲譜廣、藥效好、使用安全，又不易產(chǎn)生抗藥性。

江蘇南京鐘山化工廠是我國(guó)于20世紀(jì)50年代確立的最早專門生產(chǎn)農(nóng)藥加工所需的化學(xué)助劑的生產(chǎn)企業(yè)，為我國(guó)的農(nóng)藥乳劑的發(fā)展提供了大量的乳化劑，直到今天，也是水基性制劑加工助劑的主要供應(yīng)商。

上述說明，我國(guó)農(nóng)藥從20世紀(jì)40年代中期開始，特別是1950年以后直至60年代中期，我國(guó)農(nóng)藥事業(yè)的科研、高等教育和研發(fā)產(chǎn)業(yè)化方面的工作，已為后來的從仿制到仿創(chuàng)結(jié)合直至創(chuàng)制為主打下了初步基礎(chǔ)，是一個(gè)較好的開端。

2 三次“禁產(chǎn)禁用”促使了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展和提升

2.1 禁產(chǎn)禁用有機(jī)汞促進(jìn)了低蓄積性慢性殺菌劑的發(fā)展

——1972年禁產(chǎn)，1973年禁用——

    20世紀(jì)60年代和70年代初，我國(guó)的主要糧食作物的水稻稻瘟病和小麥銹病的防治主要使用高毒、高殘留、高危害的醋酸苯汞（賽力散）和氯化乙基汞（西力生），使用方式是以其粉劑拌種。但是由于拌過藥的種子，被多種方式誤食，曾經(jīng)在浙江等地發(fā)生了多起有機(jī)汞中毒事件（此前，日本曾因水銀堿生產(chǎn)引起過汞中毒——水俁事件）。有機(jī)汞中毒事件和防治病害的迫切需要，引起了政府、國(guó)內(nèi)科研院所和高校的關(guān)注，農(nóng)業(yè)部門提出了中國(guó)作物和果樹的十大難治病害（水稻稻瘟病、紋枯病、白葉枯病，小麥條銹病，棉花黃萎病、枯萎病，玉米大小斑病，甘薯黑疤病，柑桔黃龍病，蘋果腐爛?。⒃趪?guó)內(nèi)組織攻關(guān)，尋找其代用藥劑。

    這一時(shí)期的科技攻關(guān)，大家目標(biāo)明確，工作開展得扎扎實(shí)實(shí)，取得了一批可喜的成果。例如，中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所梅斌夫先生研發(fā)出防治甘薯黑斑病和水稻苗期病害的有很好效果的乙基大蒜素（隨即開發(fā)出抗生素401、402）、上海農(nóng)藥研究所沈寅初先生研究出抗生素井岡霉素，對(duì)紋枯病有很好的效果，直到如今仍為防治水稻紋枯病的首選藥劑，它效果好，價(jià)格便宜，又不產(chǎn)生抗性。

1970年沈陽化工研究院張少銘先生等人合成并篩選出多菌靈，1971年完成中試，1973年投產(chǎn)，比BASF公司至少早兩年。多菌靈是內(nèi)吸性殺菌劑，這在當(dāng)時(shí)世界上也是僅有的幾種內(nèi)吸性殺菌劑之一。多菌靈在防治小麥赤霉病中發(fā)揮了重大作用，當(dāng)時(shí)長(zhǎng)江中下游小麥赤霉病極其嚴(yán)重，感病麥粒食用或作為飼料會(huì)引起人畜中毒，當(dāng)時(shí)在無藥可用的情況下，多菌靈的問世解決了這一防治難題。后來多菌靈的使用范圍擴(kuò)至其他糧食作物、果樹、蔬菜和多種經(jīng)濟(jì)作物的病害防治。

這期間，仿制農(nóng)藥稻瘟凈、異稻瘟凈、克瘟散等也相繼問世、投產(chǎn)，稻瘟病的防治也做到有藥可用。再加上代森鋅、代森錳等復(fù)配劑的生產(chǎn)，以及氟硅酸鈉等在小麥銹病地區(qū)的使用等，這就為禁止生產(chǎn)、禁止使用創(chuàng)造了條件。1972年我國(guó)宣布停止賽力散、西力生等產(chǎn)品的生產(chǎn)，1973年禁止使用，一類藥效好、使用方法簡(jiǎn)單，成本低的高效藥劑就這樣退出了“農(nóng)藥界”。

禁用有機(jī)汞以后，根據(jù)農(nóng)業(yè)病害發(fā)展的情況，又不斷研究出其它高效殺菌劑，例如托布津、甲基托布津、硫菌靈、甲霜靈等高效內(nèi)吸性殺菌劑，以及三唑醇、三唑酮、烯唑醇、丙環(huán)唑等并產(chǎn)業(yè)化，所以禁產(chǎn)禁用有機(jī)汞，促進(jìn)了我國(guó)殺菌劑的發(fā)展和產(chǎn)業(yè)的提升，也使農(nóng)藥工作者對(duì)蓄積性慢性毒性的認(rèn)識(shí)有了飛躍。因此這是我國(guó)殺菌劑發(fā)展中的關(guān)鍵時(shí)期之一，也在我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展歷史上記下了光輝的一頁。

2.2 禁產(chǎn)禁用六六六、滴滴涕，促進(jìn)高效低殘留殺蟲劑的發(fā)展

——1983年

    自20世紀(jì)50年代六六六生產(chǎn)以來，在我國(guó)發(fā)展迅速，70年代最高年產(chǎn)量曾達(dá)到35萬噸，加上滴滴涕年產(chǎn)量達(dá)2.5萬噸左右，以及艾氏劑、狄氏劑、異艾氏劑、異狄氏劑、七氯、氯丹、毒殺芬等多種有機(jī)氯農(nóng)藥，年產(chǎn)能力和產(chǎn)量共達(dá)40萬噸左右，這個(gè)時(shí)期，是我國(guó)有機(jī)氯農(nóng)藥發(fā)展的昌盛時(shí)期，也有人稱為“有機(jī)氯時(shí)代”。

    為什么會(huì)這樣呢？理由很簡(jiǎn)單，原料簡(jiǎn)單易得、工藝流程短、殺蟲譜廣，既有觸殺又有胃毒作用；另外，所有有機(jī)氯農(nóng)藥都消耗氯氣——就是氯堿工業(yè)中氯平衡的主要產(chǎn)品，占我國(guó)氯氣消耗的35%以上，當(dāng)時(shí)國(guó)家缺少燒堿（氫氧化鈉），要想多產(chǎn)燒堿，必須有能“吃氯氣”的產(chǎn)品。

    但是到1964年，浙江省海鹽縣及附近的幾個(gè)縣出現(xiàn)了水稻螟蟲對(duì)六六六的抗性，表現(xiàn)為藥效差。黃瑞綸先生考慮到我國(guó)有機(jī)磷殺蟲劑的生產(chǎn)已初具規(guī)模，提出以有機(jī)磷農(nóng)藥取代六六六粉劑中一半的有效成分配制成混合粉劑的想法并與中國(guó)農(nóng)科院植物保護(hù)所的王君奎先生以及湖南化工研究所緊密協(xié)作，研發(fā)出甲（乙）基對(duì)硫磷和六六六混合粉劑，即“甲（乙）六粉”來代替單一的六六六粉，并親自帶領(lǐng)教師、學(xué)生赴農(nóng)村進(jìn)行藥效試驗(yàn)，觀察人體中毒情況，獲得了極大的成功，1965年獲國(guó)家科學(xué)技術(shù)委員會(huì)獎(jiǎng)。

    1966～1981年沈陽化工研究院對(duì)甲六粉也做了大量的研究工作，1977年獲沈陽科技大會(huì)獎(jiǎng)。甲（乙）六粉劑的年產(chǎn)量達(dá)數(shù)十萬噸，在20世紀(jì)60年代中期至80年代初期，一直是我國(guó)的主要農(nóng)藥品種（制劑），其噸位占到制劑總產(chǎn)量的40%以上，在農(nóng)業(yè)上發(fā)揮了巨大作用，它既有觸殺、胃毒作用，又有內(nèi)吸性，既有速效性又有較長(zhǎng)的持效性，既降低了各自用量，又提高了防效，使用方便、安全，深受廣大農(nóng)民的歡迎，成為當(dāng)時(shí)的“巨無霸”。它也是兩種作用機(jī)制不同的殺蟲劑混配加工成功的典范。

    滴滴涕、六六六+滴滴涕在防治棉花、林業(yè)害蟲，特別是對(duì)鱗翅目害蟲以及在防治衛(wèi)生害蟲虐蚊、跳蚤、虱子等方面發(fā)揮了巨大作用。

    其他有機(jī)氯殺蟲劑七氯、氯丹、艾氏劑、狄氏劑也是防治地下害蟲的骨干品種。

    六六六等還是我國(guó)頻繁發(fā)生的蝗災(zāi)的主要克星。

    應(yīng)該說有機(jī)氯農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用為我國(guó)農(nóng)業(yè)、林業(yè)、衛(wèi)生害蟲防治做出了巨大貢獻(xiàn)。

    但是隨著六六六、滴滴涕等有機(jī)氯的大量使用，相應(yīng)帶來的累積毒性（殘留毒性）愈來愈引起人們的關(guān)注，特別是美國(guó)生物學(xué)家卡爾遜首先于1962年在《寂靜的春天》一書中，比較夸張地描寫了滴滴涕給生態(tài)帶來的危害，促使一些農(nóng)藥工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家加強(qiáng)了對(duì)滴滴涕、六六六類農(nóng)藥的管理，它們紛紛制定了食物中的殘留標(biāo)準(zhǔn)。美國(guó)于1977年宣布禁用六六六，滴滴涕的使用僅限于虐蚊防治。在這種形勢(shì)下，中國(guó)農(nóng)、副產(chǎn)品出口因六六六、滴滴涕含量超標(biāo)，每年都有多件受阻事項(xiàng)發(fā)生，貨物不能上岸或就地銷毀，且情況愈演愈烈，對(duì)我國(guó)的國(guó)際形象影響也很不好。

    為此，當(dāng)時(shí)的石油化學(xué)工業(yè)部以（75）油化長(zhǎng)字節(jié)9號(hào)文下發(fā)給各省、市、自治區(qū)石油化工廳局《征求關(guān)于劃分高效、低毒、低殘留農(nóng)藥概念的初步意見的函》，它以文件的形式對(duì)農(nóng)藥提出了高效、低毒、低殘留概念和劃分標(biāo)準(zhǔn)，并將六六六、滴滴涕、毒殺芬、艾氏劑、殺螨砜、三氯殺螨砜、殺螨酯等列為高殘留農(nóng)藥。此函對(duì)我國(guó)各省、市、自治區(qū)更好地發(fā)展高效、低毒、低殘留農(nóng)藥，以適應(yīng)農(nóng)業(yè)需要和保障人畜安全、環(huán)境安全具有深遠(yuǎn)的意義。

    1978年化工部在張家口召開了取代六六六、滴滴涕座談會(huì)。會(huì)議分析了這類農(nóng)藥存在的問題和應(yīng)采取的對(duì)策，會(huì)上多數(shù)同志認(rèn)為應(yīng)加強(qiáng)對(duì)高效、低毒、低殘留農(nóng)藥品種的研發(fā)和擴(kuò)大生產(chǎn)，以盡早停用六六六、滴滴涕等。

    也是1978年，為了加快發(fā)展高效、低殘留農(nóng)藥，化工部于7月底至10月初組織氯堿及農(nóng)藥中間體生產(chǎn)技術(shù)考察團(tuán)，考察了法、美、德、瑞士、瑞典等國(guó)的五硫化二磷（有機(jī)磷農(nóng)藥中間體）、甲基異氰酸酯及甲萘酚（甲萘威的中間體）及甲萘威、間甲酚（殺螟硫磷的中間體）、苯酚、順酐（馬拉硫磷的中間體）、鄰仲丁基酚（巴沙的中間體）、氫氰酸及三聚氯氰（均三氮苯類除草劑的中間體）、二氯苯及氯甲苯等。這次考察是尋找替代六六六、滴滴涕的有機(jī)磷類及氨基甲酸酯類農(nóng)藥為主要目的。由于國(guó)外大公司的技術(shù)壟斷及要價(jià)過高等原因，只引進(jìn)了一套1.2萬噸/年的間甲酚生產(chǎn)技術(shù)和裝置，建設(shè)在北京燕山石化公司向陽化工廠。這反映了化工部為取代六六六、滴滴涕等農(nóng)藥在認(rèn)識(shí)上的思考和在技術(shù)裝備上的探索。

    緊接著時(shí)任副總理的李先念批準(zhǔn)化工部關(guān)于引進(jìn)農(nóng)藥和中間體的建議，專門批準(zhǔn)數(shù)億美元（要知道當(dāng)時(shí)我國(guó)外匯儲(chǔ)備是很少的）。

    1979年2月底、5月初化工部又組織了更高規(guī)格的農(nóng)業(yè)化學(xué)考察團(tuán)赴美、日、意、荷蘭、瑞士、英國(guó)的36家公司，主要考察了殺蟲劑和中間體呋喃酚、克百威、涕滅威、甲萘威及異氰酸酯、二嗪磷、亞磷酸甲酯、吡啶、低碳脂肪胺以及除草劑、殺菌劑及中間體。此次考察的殺蟲劑及中間體也多是為了取代高殘留的六六六、滴滴涕而做準(zhǔn)備。

    由于國(guó)際上的壓力和我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)已有充分的思想準(zhǔn)備和一定的農(nóng)藥品種生產(chǎn)基礎(chǔ)，1983年在由時(shí)任國(guó)務(wù)院常務(wù)副總理的萬里同志主持的國(guó)務(wù)院會(huì)議上，在聽取有關(guān)部門匯報(bào)后，果斷作出決定，于1983年4月1日起停止六六六、滴滴涕的生產(chǎn)和使用，僅保留天津化工廠和揚(yáng)州農(nóng)藥廠用于出口非洲等地防治虐蚊的滴滴涕（世界衛(wèi)生組織允許使用）和沈陽化工廠、天津大沽化工廠林丹（六六六中高純度有效成分γ-體）的生產(chǎn)（法國(guó)等國(guó)家訂貨），相應(yīng)保留其提純γ-體后的無效體六六六用于六氯苯（殺菌劑）、三氯苯（溶劑及中間體）、五氯酚鈉（殺滅血吸蟲寄主釘螺用藥）、五氯酚（鐵路枕木防腐）的生產(chǎn)。

    六六六、滴滴涕等有機(jī)氯農(nóng)藥禁產(chǎn)禁用后，1983年我國(guó)其他農(nóng)藥品種的年總產(chǎn)量（90%以上為殺蟲劑），按100%有效成分計(jì)算只有13萬噸左右，而年用量要21~23萬噸，需求差距較大，而且有機(jī)氯農(nóng)藥的大量停產(chǎn)，影響了氯堿生產(chǎn)中氯氣的去處，所以直接影響了燒堿的產(chǎn)量，這對(duì)國(guó)家是一件很大的事情，壓力還是很大的。

    于是國(guó)家計(jì)劃委員會(huì)和國(guó)家經(jīng)濟(jì)辦公室（后改名國(guó)家經(jīng)濟(jì)委員會(huì)）召開了工作會(huì)議，研究如何抓緊高效低毒（包括加工后低毒化的品種）、低殘留農(nóng)藥及能夠多“吃氯”的產(chǎn)品的生產(chǎn)、基建、擴(kuò)建和改造。

    國(guó)家批準(zhǔn)了三套5000噸/年殺螟硫磷生產(chǎn)裝置的建設(shè)（只建成天津、寧波兩套）；兩套1000噸/年的久效磷生產(chǎn)裝置（南通、青島）及配套中間體亞磷酸三甲酯裝置的建設(shè)；新建湖南臨湘的氨基甲酸酯廠（葉蟬散、仲丁威等及配套的氯堿、光氣、鄰異丙基酚、鄰仲丁基酚、異氰酸甲酯）；100噸/年克百威及配套中間體異氰酸酯（湖南）、5 000噸/年乙酰甲胺磷項(xiàng)目的建設(shè)（湖北，后緩建）；1 000噸/年涕滅威及光氣、異氰酸酯配套裝置的中試成果產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目（國(guó)家科委、國(guó)家計(jì)委先后投入建設(shè)資金）；還有1 000噸/年醚醛，為擬除蟲菊酯配套（江蘇）等。

    國(guó)家還批準(zhǔn)了多套甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、甲胺磷、馬拉硫磷、辛硫磷、敵百蟲、敵敵畏、樂果、氧樂果的技改或擴(kuò)建。

    以上項(xiàng)目的基本建設(shè)加技術(shù)改造，國(guó)家投入資金10億元以上，其中僅技術(shù)改造部分，國(guó)家經(jīng)貿(mào)委每年出資1.5億元，連續(xù)幾年，其效果明顯，生產(chǎn)能力增加很快。

    國(guó)家每年還批準(zhǔn)成億美元進(jìn)口幾萬噸農(nóng)藥以及配套原料中間體，連續(xù)幾年。1984～1986年，我國(guó)殺蟲劑年產(chǎn)量達(dá)18萬噸，較快地解決了六六六、滴滴涕的取代問題。這是我國(guó)農(nóng)藥發(fā)展史上值得歌頌的篇章，從那以后，不僅不再發(fā)展高殘留農(nóng)藥，而且由于幾年的努力，使我國(guó)殺蟲劑從數(shù)量上、品種上滿足了農(nóng)業(yè)的需要，更主要的是體現(xiàn)了對(duì)人民負(fù)責(zé)任的精神。

2.3 禁產(chǎn)禁用五種高毒有機(jī)磷殺蟲劑，促進(jìn)高效、低毒、安全與環(huán)境友好的農(nóng)藥產(chǎn)品的發(fā)展和產(chǎn)業(yè)提升

自1998年以來，聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署、世界糧農(nóng)組織等一些國(guó)際組織聯(lián)合發(fā)起的PIC公約（對(duì)某些危險(xiǎn)化學(xué)品及農(nóng)藥在國(guó)際貿(mào)易中采用事先知情同意程序）中，目前列入PIC公約清單的農(nóng)藥品種有22種，其中包括甲胺磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、久效磷、磷胺，POPs公約（限制某些持久性有機(jī)污染物的具有法律約束力的國(guó)際文書），列入POPs公約清單暫定有9種農(nóng)藥，列入歐盟高毒、高殘留禁用名單的高達(dá)450余種，其中包括氧樂果、丁草胺、稻瘟靈等60個(gè)品種。

這些國(guó)際公約或法則的生效對(duì)我國(guó)農(nóng)藥企業(yè)和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了重大影響，加之國(guó)際社會(huì)“責(zé)任關(guān)懷”理念的提出和不斷得到國(guó)際國(guó)內(nèi)的認(rèn)可，以及我國(guó)提出要建設(shè)和諧社會(huì)以及要建設(shè)環(huán)境友好型企業(yè)、節(jié)能減排企業(yè)。因此，近十年來，我國(guó)有關(guān)部委和農(nóng)藥行業(yè)對(duì)于這種形勢(shì)十分關(guān)注并不斷采取措施，加大產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整力度和科研開發(fā)的投入，逐步創(chuàng)造條件并從2007年1月1日起，我國(guó)禁止生產(chǎn)和禁止使用上述五種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥。

這是繼1973年禁用有機(jī)汞殺菌劑、1983年禁產(chǎn)禁用六六六、滴滴涕以來又一次大的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整。它使農(nóng)藥行業(yè)和農(nóng)藥工作者進(jìn)一步認(rèn)識(shí)到不僅高殘留農(nóng)藥要“禁”，高毒農(nóng)藥也要“禁”，也會(huì)被淘汰，是“時(shí)機(jī)未到，時(shí)到必淘”的。因此這次“禁”，大大提高行業(yè)內(nèi)外的認(rèn)識(shí)，促進(jìn)了高效、低毒、安全與環(huán)境友好的農(nóng)藥產(chǎn)品的發(fā)展和產(chǎn)業(yè)的提升；同時(shí)又沒有給農(nóng)業(yè)造成損失，而是平穩(wěn)、安全地實(shí)施，也有人稱為“和平過渡”。之所以能“和平過渡”過來，很重要的一條是及早做好了思想準(zhǔn)備和物質(zhì)準(zhǔn)備—有大量的農(nóng)藥可供選用。

最近十幾年來，我國(guó)農(nóng)藥總產(chǎn)量翻了近兩番，其中可以替代高毒有機(jī)磷農(nóng)藥的品種多達(dá)20~30種，例如吡蟲啉、啶蟲脒，殺蟲雙、殺蟲單、殺螟丹、敵百蟲、敵敵畏、毒死蜱、二嗪磷、乙酰甲胺磷、樂果、氧樂果、馬拉硫磷、殺蟲畏、三唑磷、硝蟲硫磷，丁硫克百威、滅多威、克百威（低毒化加工制劑），還有高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯，阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、丁烯氟蟲腈等。而且數(shù)量足，不僅能滿足國(guó)內(nèi)需要，而且還大量出口。

這次“禁”，只“禁”了五種，可以說僅僅是開始，還遠(yuǎn)未結(jié)束。在2008年2月26日國(guó)家環(huán)保部公布的第一批雙高（高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)）產(chǎn)品目錄中，農(nóng)藥類涉及24種，包括毒蠅磷、甲拌磷、氧樂果、異柳磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、克百威、涕滅威、滅多威、殺螨醇、三氯殺螨醇、殺鼠靈、乙酰甲胺磷等。對(duì)其中一些品種，例如，乙酰甲胺磷、克百威，盡管企業(yè)和中國(guó)農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)提出了不同看法和建議，但是總的發(fā)展趨勢(shì)，高毒品種、“雙高”品種在今后會(huì)受到政策的限制或被逐步禁產(chǎn)禁用的。因此農(nóng)藥工業(yè)仍面臨著如何解決“高毒”、“雙高”品種問題，任務(wù)還是艱巨的。這就要求我們科研還要先行，加大投入，繼續(xù)做好下一步的取代工作。如果說“禁產(chǎn)禁用”五種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥品種的工作取得了巨大成績(jī)，那么要完成其他高毒、“雙高”品種的“禁產(chǎn)禁用”，那還有很多路要走的！