谷物是重要的糧食作物,包括小麥、大麥、黑麥、燕麥、硬質(zhì)小麥、小米、高粱、黑小麥等,廣泛種植在大多數(shù)溫帶地區(qū)。谷物是農(nóng)藥的重要應(yīng)用領(lǐng)域,也是推動農(nóng)藥產(chǎn)品推陳出新的重要力量。

谷物用農(nóng)藥市場領(lǐng)先于玉米、水稻等,居糧食作物農(nóng)藥市場之首。其中,除草劑的市場地位最為重要,占據(jù)了半壁多江山,殺菌劑擁有1/3的市場份額,而殺蟲劑的權(quán)重較低。

為了解決谷物生產(chǎn)中不斷出現(xiàn)的新問題,保障谷物健康生長和豐產(chǎn)豐收,谷物用農(nóng)藥市場集聚了大量的研發(fā)力量,推動了產(chǎn)品迭代升級,其中,不乏備受矚目的重磅新產(chǎn)品。

根據(jù)Phillips McDougall公司的預(yù)測,2024年,全球谷物用農(nóng)藥市場的銷售額有望突破100億美元。

01

全球作物用農(nóng)藥市場

2019年,全球作物用農(nóng)藥銷售額598.27億美元,其中,果樹和蔬菜(簡稱″果蔬″)151.96億美元(25.4%)、大豆93.37億美元(15.6%)、谷物89.69億美元(15.0%)、玉米66.43億美元(11.1%)、水稻60.91億美元(10.2%)(表1)。從糧食作物來看,谷物用農(nóng)藥市場最大。

不同于大豆和玉米,谷物用農(nóng)藥市場尚未受到轉(zhuǎn)基因技術(shù)沖擊,其市場體量也相對穩(wěn)定。

表1  2019年全球農(nóng)藥市場(按作物分；億美元)

在全球前20強(qiáng)作物用農(nóng)藥市場中,除轉(zhuǎn)基因種子外,谷物田除草劑市場排在首位,其2019年銷售額為47.63億美元；其后依次為玉米和大豆田除草劑,銷售額分別為46.57億和44.01億美元。而谷物用殺菌劑和殺蟲劑分列第6位和第19位。

表2  2019年全球作物用農(nóng)藥市場20強(qiáng)排行榜

02

全球谷物用農(nóng)藥市場

2019年,全球谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為89.69億美元,占全球作物用農(nóng)藥市場的15.0%。2014-2019年的復(fù)合年增長率為-1.8%；2014年處于約100億美元的歷史峰值水平。

在2019年谷物用農(nóng)藥市場中,除草劑、殺蟲劑、殺菌劑的銷售額分別為47.63億、8.05億、30.08億美元,分別占谷物用農(nóng)藥市場的53.1%、9.0%、33.5%。谷物田除草劑的市場地位最為重要,超過了一半份額。

2019年,全球谷物種植面積為3.176億公頃。其中,俄羅斯種植面積最大,占12.0%；其后依次為：印度10.9%,中國8.0%,美國5.7%,澳大利亞5.1%,哈薩克斯坦4.6%,加拿大4.3%,土耳其3.4%；其他國家46.0%。

由于谷物的商品化重要性及財政支持水平不同,地區(qū)間的種植方式及產(chǎn)量變化大。歐盟對谷物生產(chǎn)支持力度較大,谷物廣泛種植,谷物產(chǎn)量也較高,2019年平均產(chǎn)量達(dá)5.5噸/公頃。

我國谷物用農(nóng)藥市場與谷物種植面積均居全球第三,但我國谷物單產(chǎn)居世界前列,2019年谷物平均產(chǎn)量與歐盟相當(dāng),也高達(dá)5.5噸/公頃,遠(yuǎn)高于全球平均水平3.2噸/公頃。

表3  2019年全球主要谷物種植國的谷物種植面積和產(chǎn)量

從谷物用農(nóng)藥市場的地區(qū)分布來看,歐洲占據(jù)主導(dǎo)地位,其后依次為：亞太、北美、拉美。

2019年,歐洲谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為41.74億美元,占全球谷物用農(nóng)藥市場的46.5%。德國、法國、俄羅斯、英國等4國占該地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的61.7%。

表4  2019年歐洲主要谷物用農(nóng)藥市場(億美元)

2019年,亞太地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為19.27億美元,占全球谷物用農(nóng)藥市場的21.5%。與歐洲相比,亞太地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場更加集中,領(lǐng)先的4國(中國、澳大利亞、印度、日本)占該地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的91.1%。

表5  2019年亞太地區(qū)主要谷物用農(nóng)藥市場(億美元)

2019年,北美地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為18.34億美元,占全球谷物用農(nóng)藥市場的20.4%。其中,加拿大的市場地位最為突出,占該地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的61.8%；其次是美國,占35.6%。

表6  2019年北美地區(qū)主要谷物用農(nóng)藥市場(億美元)

2019年,拉美地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的銷售額為7.20億美元,占全球谷物用農(nóng)藥市場的8.0%。其中,巴西和阿根廷的市場地位最為重要,兩國占該地區(qū)谷物用農(nóng)藥市場的74.9%。

表7  2019年拉美地區(qū)主要谷物用農(nóng)藥市場(億美元)

03

谷物用農(nóng)藥市場的領(lǐng)先產(chǎn)品

3.1  谷物田除草劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品

除草劑是谷物用農(nóng)藥市場中最大的產(chǎn)品類型,占該領(lǐng)域市場的53.1%。2019年,谷物田除草劑的銷售額為47.63億美元,2014-2019年的復(fù)合年增長率為1.6%。

谷物田除草劑市場的前十大領(lǐng)先產(chǎn)品依次為：草甘膦、唑啉草酯、甲磺草胺、雙氟磺草胺、2,4-滴、吡氟酰草胺、炔草酯、氟噻草胺、甲基碘磺隆鈉鹽、甲基二磺隆；前十大領(lǐng)先國家依次為：加拿大、澳大利亞、美國、中國、德國、俄羅斯、法國、英國、印度、阿根廷。

2019年,加拿大谷物田除草劑市場的銷售額為8.06億美元,繼續(xù)位居全球第一,禾本科雜草除草劑占據(jù)市場統(tǒng)治地位。在加拿大谷物田除草劑市場,草甘膦排在首位,其次是唑啉草酯；其他重要的除草劑包括：甲磺草胺、噻酮磺隆、氟唑磺隆、氯氟吡氧乙酸、磺酰草吡唑、溴苯腈、苯嘧磺草胺等。

2019年,澳大利亞谷物田除草劑銷售額為4.99億美元,在全球谷物田除草劑市場排名第二。草甘膦領(lǐng)軍該國谷物田除草劑市場,其后為：2,4-滴、氟樂靈、砜吡草唑、唑啉草酯、二氯吡啶酸、精異丙甲草胺、2甲4氯、芐草丹、百草枯等。

2019年,美國谷物田除草劑銷售額為4.91億美元,在全球谷物田除草劑市場排名第三。其領(lǐng)先的除草劑包括：草甘膦、溴苯腈、麥草畏、唑啉草酯、氟唑磺隆、磺酰草吡唑、氯氟吡氧乙酸、氯磺隆等。

3.2  谷物用殺菌劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品

在谷物用農(nóng)藥市場,殺菌劑的市場地位僅次于除草劑。2019年,全球谷物用殺菌劑的銷售額為30.08億美元,占谷物用農(nóng)藥市場的33.5%；2014-2019年的復(fù)合年增長率為-2.4%。

谷物用殺菌劑市場的前十大領(lǐng)先產(chǎn)品依次為：丙硫菌唑、戊唑醇、氟環(huán)唑、嘧菌酯、氟唑菌酰胺、丙環(huán)唑、葉菌唑、吡唑醚菌酯、氯氟聯(lián)苯吡菌胺、苯并烯氟菌唑；前十大領(lǐng)先國家依次為：法國、德國、加拿大、中國、英國、俄羅斯、巴西、烏克蘭、波蘭、美國。

2019年,歐洲谷物用殺菌劑的銷售額為19.12億美元,占全球谷物用殺菌劑市場的63.6%。其中,法國、德國、英國的谷物用殺菌劑銷售額分別為4.66億、3.75億、2.00億美元。

歐洲谷物用殺菌劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品與全球市場相似,這些產(chǎn)品包括甲氧基丙烯酸酯類、琥珀酸脫氫酶抑制劑類(SDHI類)、三唑類、嗎啉類及其他白粉病防治產(chǎn)品,只是國家間的排名差異較大。

加拿大是全球第三大谷物用殺菌劑市場,位列法國、德國之后。2019年,加拿大谷物用殺菌劑的銷售額為2.40億美元。其市場領(lǐng)先產(chǎn)品包括：戊唑醇、葉菌唑、丙硫菌唑、丙環(huán)唑、嘧菌酯、吡唑醚菌酯等。

3.3  谷物用殺蟲劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品

相對于除草劑、殺菌劑而言,谷物用殺蟲劑市場較小。2019年,全球谷物用殺蟲劑的銷售額為8.05億美元,占全球谷物用農(nóng)藥市場的9.0%,2014-2019年的復(fù)合年增長率為-0.2%。

谷物用殺蟲劑市場的前十大領(lǐng)先產(chǎn)品依次為：吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯、氯蟲苯甲酰胺、噻蟲嗪、毒死蜱、順式氯氰菊酯、抗蚜威、氧樂果、高效氯氰菊酯、樂果；前十大領(lǐng)先國家依次為：中國、俄羅斯、加拿大、烏克蘭、美國、巴西、德國、法國、印度、澳大利亞。

中國是全球第一大谷物用殺蟲劑市場,2019年的銷售額為1.84億美元。該市場領(lǐng)先產(chǎn)品包括：吡蟲啉、氧樂果、抗蚜威、毒死蜱、高效氯氰菊酯等。

俄羅斯和加拿大位列谷物用殺蟲劑市場的第2、第3位,其2019年的銷售額分別為0.75億、0.72億美元。俄羅斯谷物用殺蟲劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品有：吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯、順式氯氰菊酯、啶蟲脒、噻蟲嗪等；加拿大市場的領(lǐng)先產(chǎn)品有：氯蟲苯甲酰胺、噻蟲嗪、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯等。

04

谷物用農(nóng)藥產(chǎn)品研發(fā)

谷物用農(nóng)藥市場產(chǎn)品豐富,是新老產(chǎn)品融合且迭代頻繁的市場領(lǐng)域。

谷物用農(nóng)藥市場的新產(chǎn)品研發(fā)比較活躍,尤其集中于除草劑和殺菌劑領(lǐng)域,這也與谷物用除草劑和殺菌劑的市場地位相吻合。

4.1  谷物田除草劑產(chǎn)品研發(fā)

20世紀(jì)70年代以前,谷物田主要使用廣譜性產(chǎn)品防除雜草,特別是防除闊葉雜草,如苯氧類除草劑。這些產(chǎn)品目前仍占據(jù)較大的市場份額。20世紀(jì)70年代,許多禾本科雜草除草劑進(jìn)入市場。脲類(異丙隆、綠麥隆)、磺酰脲類(甲磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆)、咪唑啉酮類(咪草酸)、芳氧苯氧丙酸酯類(炔草酯、噁唑禾草靈)、環(huán)己二酮類(三甲苯草酮)等化學(xué)類型除草劑的上市,為特殊雜草的防除提供了解決方案。20世紀(jì)90年代,對豬殃殃的防除吸引了大量研發(fā)投入,防治產(chǎn)品主要由氯氟吡氧乙酸、酰嘧磺隆領(lǐng)軍。

2000年,陶氏益農(nóng)(現(xiàn)科迪華)上市了雙氟磺草胺；拜耳上市了第1個基于三唑啉酮化學(xué)結(jié)構(gòu)的谷物田除草劑氟唑磺隆,該產(chǎn)品繼而剝離給了愛利思達(dá)(現(xiàn)UPL)。2001年,安萬特(現(xiàn)拜耳)上市了具有交叉防治譜的甲基碘磺隆鈉鹽；拜耳上市了丙苯磺隆。2002年,安萬特上市了甲基二磺隆。2002、2004年,巴斯夫先后上市了氟吡酰草胺、三氟甲磺隆。2005年,LG化學(xué)上市了氟吡磺隆。2006年,先正達(dá)上市了唑啉草酯；陶氏益農(nóng)上市了氯氨吡啶酸。2007年,拜耳上市了磺酰草吡唑,陶氏益農(nóng)上市了啶磺草胺。2009年,拜耳上市了具有交叉防治譜的噻酮磺隆。2011年,組合化學(xué)上市了禾本科雜草除草劑砜吡草唑。

2014年,陶氏益農(nóng)上市了吡啶類除草劑氟氯吡啶酯,防除闊葉雜草。2016年,先正達(dá)在澳大利亞上市了HPPD抑制劑類除草劑氟吡草酮與溴苯腈的復(fù)配產(chǎn)品Talinor。陶氏益農(nóng)還將水稻田除草劑五氟磺草胺的復(fù)配產(chǎn)品用于歐洲谷物田。2019年,三井化學(xué)在日本上市了苯氧噠嗪類除草劑cyclopyrimorate,主要防除谷物、水稻田闊葉雜草、莎草等。2021年,富美實在澳大利亞上市了異噁唑啉酮類除草劑二氯異噁草酮,防除冬小麥田一年生闊葉雜草。富美實還在開發(fā)闊葉雜草除草劑F4050,用于谷物、大豆、向日葵等作物田。石原產(chǎn)業(yè)株式會社正在研發(fā)HPPD抑制劑類除草劑SL-1201,用于谷物、馬鈴薯、大豆等作物田,防除禾本科雜草、闊葉雜草。日本宇部興產(chǎn)株式會社開發(fā)的氟丁酰草胺(beflubutamid)的S-異構(gòu)體beflubutamid-M現(xiàn)歸屬于富美實,將主要用于谷物,防除闊葉雜草。日本住友化學(xué)研發(fā)的脲嘧啶類除草劑epyrifenacil為PPO抑制劑,主要用于玉米、小麥、大麥、水稻、高粱、大豆等,防除禾本科雜草及部分闊葉雜草。日本組合化學(xué)研發(fā)的含有氧代喹喔啉結(jié)構(gòu)的新穎三酮類HPPD抑制劑fenquinotrione也將用于水稻、谷物田,防除一年生雜草。

繼拜耳的磺酰草吡唑之后,近年來,原本主要用于玉米田的HPPD抑制劑類除草劑更多地進(jìn)入谷物田除草劑市場,成為該市場的一股新生力量,豐富了谷物田抗性雜草防除方案。

以下僅對市場規(guī)模較大或增長潛力較好的部分產(chǎn)品做簡單介紹。

4.1.1  唑啉草酯

唑啉草酯(通用名：pinoxaden；商品名：Axial、愛秀等；開發(fā)代號：NOA 407855)是由先正達(dá)研發(fā)的苯基吡唑啉類除草劑,為乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑,現(xiàn)已成為全球谷物田第一大選擇性除草劑。

唑啉草酯通過抑制ACCase的活性,阻礙脂肪酸的生物合成,干擾細(xì)胞膜形成,導(dǎo)致雜草生長停止,最終死亡。唑啉草酯化學(xué)結(jié)構(gòu)獨特,與芳氧苯氧丙酸酯類、環(huán)己烯酮類等其他ACCase抑制劑類除草劑作用位點不同,無交互抗性,是小麥田應(yīng)對抗性雜草的重要工具。

唑啉草酯高效,廣譜,具有內(nèi)吸性,通過莖葉快速吸收,苗后防除小麥和大麥田一年生禾本科雜草。為了提高安全性,常與安全劑解草酯復(fù)配。

唑啉草酯適用于春季谷物,對小麥和大麥田野燕麥、黑麥草、多花黑麥草、硬草、菵草、看麥娘、日本看麥娘、狗尾草、棒頭草等高效,是目前防除虉草的最好藥劑。唑啉草酯對作物、非靶標(biāo)生物、環(huán)境安全。

大麥對很多除草劑比較敏感,所以在大麥田登記的禾本科雜草除草劑非常少,目前僅有唑啉草酯、精噁唑禾草靈等少數(shù)品種。試驗表明,即使在推薦劑量的倍量下,唑啉草酯對小麥和大麥的安全性都非常好。

唑啉草酯主要用于谷物和非農(nóng)領(lǐng)域,在大豆上也有少量使用,未來或?qū)?chuàng)新性地用于水稻、玉米等作物田。

2006年,唑啉草酯上市,現(xiàn)已覆蓋全球所有主要谷物市場,包括歐盟21個成員國、英國、加拿大、美國、澳大利亞、印度、阿根廷、中國、俄羅斯、新西蘭、瑞士、土耳其等。

唑啉草酯自上市以來,其銷售額增長較快,近年來市場趨于穩(wěn)定。2019年的全球銷售額為4.21億美元,2014-2019年的復(fù)合年增長率為-0.2%。

2019年3月10日,唑啉草酯在中國的化合物專利(CN1185234C)已經(jīng)到期。

4.1.2  磺酰草吡唑

磺酰草吡唑(通用名：pyrasulfotole；商品名：Huskie等；開發(fā)代號：AE 0317309)是由安萬特(現(xiàn)拜耳)研發(fā)和上市的吡唑酮結(jié)構(gòu)的HPPD抑制劑類除草劑,開啟了該類除草劑進(jìn)入谷物市場的先河。

像其他HPPD抑制劑類除草劑一樣,磺酰草吡唑通過抑制HPPD的活性,使對羥基苯基丙酮酸轉(zhuǎn)化為尿黑酸的過程受阻,導(dǎo)致生育酚及質(zhì)體醌無法正常合成,影響類胡蘿卜素的生物合成,促使植物分生、新生組織產(chǎn)生白化癥狀,導(dǎo)致雜草死亡。

磺酰草吡唑主要防除谷物田闊葉雜草,如藜屬、茄屬植物、莧屬、苘麻屬、繁縷等,苗后施藥。為了提高產(chǎn)品的安全性,磺酰草吡唑常與安全劑吡唑解草酯復(fù)配使用。該產(chǎn)品還可用于防除休耕地雜草。

2007年,磺酰草吡唑在美國取得登記和上市。目前,上市的國家還包括加拿大、澳大利亞等。

近年來,磺酰草吡唑的市場穩(wěn)步增長,2019年的銷售額為0.91億美元,2014-2019年的復(fù)合年增長率為8.3%。

2021年3月16日,磺酰草吡唑在中國的化合物專利(CN1187335C)已經(jīng)到期。

4.1.3  氟吡草酮

氟吡草酮(通用名：bicyclopyrone；商品名：Acuron等；開發(fā)代號：NOA449280)是先正達(dá)研發(fā)和上市的三酮類除草劑,為HPPD抑制劑。

氟吡草酮微毒,主要用于玉米、谷物、甘蔗等作物田,防除闊葉雜草和部分禾本科雜草,對草甘膦抗性雜草防效較好；種植前、苗前、苗后施藥。為了提高安全性,產(chǎn)品中有時加入安全劑解草嗪或解草酯。

2015年,氟吡草酮上市；其市場現(xiàn)已覆蓋加拿大、美國、澳大利亞、阿根廷、烏拉圭等國；山東濰坊潤豐在我國取得了3個氟吡草酮產(chǎn)品的僅限出口登記。

2019年,氟吡草酮的全球銷售額為0.70億美元,2015-2019年的復(fù)合年增長率為47.0%。

2021年6月6日,氟吡草酮在中國的化合物專利(CN1231476C)已經(jīng)到期。

4.1.4  環(huán)吡氟草酮

環(huán)吡氟草酮(通用名：cypyrafluone；商品名：普草克、虎賁等)是青島清原農(nóng)冠創(chuàng)制的新型HPPD抑制劑類除草劑,開啟了該類除草劑應(yīng)用于小麥田防除禾本科雜草的先河。

環(huán)吡氟草酮殺草譜廣,安全性好,具有內(nèi)吸性,苗后莖葉處理,防除小麥田一年生禾本科雜草及部分闊葉雜草。與目前小麥田主流藥劑無交互抗性,可用于抗性和多抗性雜草的防除。

2018年,清原農(nóng)冠在我國登記和上市了環(huán)吡氟草酮產(chǎn)品；2021年,環(huán)吡氟草酮在巴基斯坦獲準(zhǔn)登記；未來還將在更多國家推廣應(yīng)用。預(yù)計其峰值銷售額將達(dá)5.00億～7.00億美元。

2034年5月26日,青島清原在我國申請的環(huán)吡氟草酮化合物專利(CN103980202B)到期。

4.1.5  雙唑草酮

雙唑草酮(通用名：bipyrazone；商品名：雪虎、麥歡、雪鷹等)也是由青島清原農(nóng)冠自主研發(fā)的HPPD抑制劑類除草劑,具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性,苗后莖葉處理,防除冬小麥田一年生闊葉雜草。該產(chǎn)品很難產(chǎn)生靶標(biāo)抗藥性,與麥田常用除草劑無交互抗性,對抗性和多抗性闊葉雜草防效優(yōu)異,如繁縷、牛繁縷、麥家公、播娘蒿、薺菜、野油菜等。

2018年,清原農(nóng)冠在我國登記和上市了雙唑草酮產(chǎn)品。

2034年5月26日,雙唑草酮在我國的化合物專利(CN103980202B)到期。

4.1.6  喹草酮

喹草酮(通用名：benquitrione；商標(biāo)名：先豐)是由華中師范大學(xué)發(fā)現(xiàn)、先達(dá)股份開發(fā)并上市的喹唑啉二酮結(jié)構(gòu)的HPPD抑制劑類除草劑,實現(xiàn)了該類除草劑首次應(yīng)用于高粱田防除單雙子葉雜草的新突破。

喹草酮具有內(nèi)吸性、速效性,對高粱高度安全,對玉米、甘蔗、小麥也安全。通過莖葉吸收,防除野糜子、馬唐、稗草、牛筋草、狗尾草、苘麻、反枝莧、馬齒莧、鴨跖草、蒼耳等高粱田一年生雜草,尤其對狗尾草、野糜子防效優(yōu)異。其毒理學(xué)性質(zhì)及環(huán)境相容性較好。

2020年,遼寧先達(dá)在我國登記了喹草酮產(chǎn)品,2021年上市；未來,喹草酮還將拓展到海外市場,如哥倫比亞、柬埔寨、泰國、越南、印尼等。

2033年10月24日,山東先達(dá)、濰坊先達(dá)在我國申請的喹草酮化合物專利(CN104557739B)到期。

4.1.7  氟氯吡啶酯

氟氯吡啶酯(通用名：halauxifen-methyl；商品名：Arylex、銳活等；開發(fā)代號：XDE-729)是陶氏益農(nóng)(現(xiàn)科迪華)開發(fā)的激素類除草劑,是芳基吡啶甲酸酯類化學(xué)類型中的首個產(chǎn)品。

氟氯吡啶酯模擬了高劑量天然植物生長激素的作用,引起特定生長素調(diào)節(jié)基因的過度刺激,干擾敏感植物的多個生長過程。氟氯吡啶酯與受體結(jié)合的方式獨特,不僅與其他激素類除草劑的靶標(biāo)位點不同,而且其與位點間的親和力更強(qiáng),尤其是與AFB5的緊密結(jié)合使其用藥量大幅下降,除草速度更快,與其他除草劑無交互抗性,是防除抗性雜草的重要工具。

氟氯吡啶酯微毒,高效、廣譜,主要用于谷物、大豆、蕓苔屬植物等,防除播娘蒿、薺菜、豬殃殃等闊葉雜草及抗性雜草,被視為防除小麥、大麥等作物田頑固闊葉雜草的重要工具。為了提高安全性,氟氯吡啶酯還與安全劑解草酯復(fù)配使用。

2014年,氟氯吡啶酯在中國率先登記和上市,目前上市的國家還包括阿根廷、澳大利亞、加拿大、美國、歐盟22個成員國、英國、巴西等。2019年,氟氯吡啶酯的全球銷售額為0.45億美元?？频先A預(yù)計,其年峰值銷售額將突破6.00億美元。

2027年1月11日,氟氯吡啶酯在中國的化合物專利(CN101360713B)期滿。

另外,科迪華還在開發(fā)第三代芳基吡啶甲酸酯類產(chǎn)品Bexoveld,防除谷物田闊葉雜草。

4.1.8  三氟草嗪

三氟草嗪(通用名：trifludimoxazin；商品名：Tirexor、Vulcarus等；開發(fā)代號：BAS 850 H)是巴斯夫研發(fā)的三嗪酮類除草劑,為原卟啉原氧化酶(PPO)抑制劑,通過抑制PPO,破壞細(xì)胞膜,導(dǎo)致雜草死亡。

三氟草嗪速效、持效,具有觸殺作用,經(jīng)由根、葉快速吸收,用于谷物、玉米、大豆、果樹、蔬菜、花生、非農(nóng)領(lǐng)域等,防除黑麥草、早熟禾、馬唐、牛筋草、繁縷、豬殃殃、藜、豚草、反枝莧、苘麻等禾本科雜草和闊葉雜草。該產(chǎn)品還能防除莧屬、豚草屬等對PPO抑制劑產(chǎn)生抗性的雜草,可用于雜草的抗性治理。播前、苗前、苗后使用。

2021年,三氟草嗪上市,現(xiàn)已在澳大利亞、加拿大、美國等國銷售和使用,未來將推廣到更廣闊的市場。

2030年6月10日,三氟草嗪在中國的化合物專利(CN102459205B)到期。

4.1.9  二氯異噁草酮

二氯異噁草酮(通用名：bixlozone；商品名：Isoflex；開發(fā)代號：F9600)是富美實開發(fā)的異噁唑啉酮類除草劑,為脫氧-D-木酮糖磷酸合成酶(DOXP)抑制劑。

二氯異噁草酮具有內(nèi)吸性,經(jīng)由根、嫩芽吸收,并經(jīng)由木質(zhì)部在植株體內(nèi)傳導(dǎo)。適用于果樹、蔬菜、水稻、大麥、小麥、棉花、甜菜、油菜等,防除禾本科雜草和闊葉雜草,對黑麥草等難防雜草有效；播種時或苗前、苗后早期均可施用,持效期長達(dá)12周；也可用于抗性雜草治理。

2020年,二氯異噁草酮率先在澳大利亞取得登記,次年上市。2021年,富美實在我國登記了二氯異噁草酮原藥和單劑產(chǎn)品″封趣″?！宸馊ぁ逋寥绹婌F,防除冬小麥田一年生闊葉雜草。二氯異噁草酮將主要靶標(biāo)歐洲、美國、巴西、亞太地區(qū)市場,預(yù)計其年峰值銷售額將達(dá)2.50億美元。

4.1.10  環(huán)庚草醚

環(huán)庚草醚(通用名：cinmethylin；商品名：Luximo、Luximax等；開發(fā)代號：BAS 684 H等)為芐基醚類除草劑,原先由殼牌公司研發(fā),現(xiàn)歸于巴斯夫旗下。

環(huán)庚草醚為酰基載體蛋白(ACP)脂肪酸硫酯酶(FAT)選擇性抑制劑,通過抑制脂肪酸生物合成,破壞細(xì)胞膜,導(dǎo)致雜草死亡。

環(huán)庚草醚為苗前除草劑,持效,用于谷物田,防除許多禾本科雜草,對大穗看麥娘、黑麥草等抗性雜草及難防雜草活性較好,對黑麥草的持效期長達(dá)12周；也用于防除水稻田雜草,如稗草、鴨舌草、異型莎草等。

環(huán)庚草醚曾在中國、澳大利亞等國登記和上市,其后歷經(jīng)10余年市場沉寂。2019年,環(huán)庚草醚原藥在澳大利亞重獲登記；2020年,Luximax(750 g/L環(huán)庚草醚乳油)在澳大利亞登記和上市。2022年,環(huán)庚草醚在英國取得登記；2024年,環(huán)庚草醚將在印度尼西亞上市,用于水稻,并將陸續(xù)在亞洲其他國家面市。近年來,巴斯夫在我國開展試驗,計劃重返中國市場。

環(huán)庚草醚不是新有效成分,只是作為新農(nóng)藥重出江湖,有望成為巴斯夫谷物和水稻田雜草管理方案中的重要工具。

4.1.11  氟嘧硫草酯

氟嘧硫草酯(通用名：tiafenacil；商品名：Terrador、Tergeo等；開發(fā)代號：DCC-3825)是由福阿母韓農(nóng)株式會社、韓國化學(xué)技術(shù)研究院等聯(lián)合研發(fā)的新型脲嘧啶類非選擇性除草劑,為PPO抑制劑。

氟嘧硫草酯通過抑制葉綠素生物合成過程中的原卟啉原氧化酶而發(fā)揮作用。植物受藥后,通常在數(shù)小時內(nèi)失綠,出現(xiàn)壞死癥狀；敏感雜草在數(shù)天內(nèi)死亡。

氟嘧硫草酯具有觸殺和脫葉作用,殺草譜廣,起效快。主要用于大豆、油菜、水稻、玉米、小麥、棉花、葡萄、果樹、非農(nóng)領(lǐng)域等,種植前、苗前、苗后施藥,防除闊葉雜草和禾本科雜草,如苘麻、莧屬、稗草、卷莖蓼、地膚、藜、野燕麥、繁縷、普通豚草、馬唐、黑麥草、大狗尾草等；也可防除對草甘膦及ALS抑制劑類、三嗪類等除草劑產(chǎn)生抗性的雜草。

作為觸殺型除草劑,氟嘧硫草酯主要定位于玉米、大豆、小麥等作物市場；作為脫葉劑,該產(chǎn)品主要用于果樹、棉花等領(lǐng)域。

2018年,氟嘧硫草酯在韓國率先上市；目前還在斯里蘭卡、澳大利亞、美國、加拿大、巴西等國應(yīng)用。另外,公司還在中國、多個南亞國家、南美國家等開展登記。

2029年9月23日,韓國化學(xué)技術(shù)研究院、東部高科技株式會社在中國申請的氟嘧硫草酯化合物專利(CN102203071B)到期。

4.2  谷物用殺菌劑產(chǎn)品研發(fā)

早期谷物病害防治主要使用無機(jī)化合物。20世紀(jì)40、50年代,代森類產(chǎn)品上市；70年代,苯并咪唑類產(chǎn)品上市。70年代末,第1代三唑類殺菌劑上市(三唑酮、聯(lián)苯三唑醇),由于其優(yōu)秀的防效,很快替代了老的化學(xué)產(chǎn)品。然而,由于這些產(chǎn)品的廣泛使用,導(dǎo)致抗性的產(chǎn)生和發(fā)展,流行病害不能完全得到控制,尤其是白粉病。80年代上市的嗎啉類殺菌劑(丁苯嗎啉等)使事態(tài)有所緩解；1980年上市的咪鮮胺可以有效防治對苯并咪唑類殺菌劑產(chǎn)生抗性的紋枯病。在20世紀(jì)80年代至90年代初期,第2、3、4代三唑類殺菌劑陸續(xù)上市,提升了對病害的防治能力。

其后,進(jìn)入谷物用殺菌劑市場的最重要的化學(xué)類型的產(chǎn)品有：1996年開始上市的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑；2003年上市的啶酰菌胺,推動了SDHI類殺菌劑的快速發(fā)展。

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑不僅殺菌譜廣,用量低,還具有增綠作用,提高谷物產(chǎn)量。陸續(xù)上市的該類殺菌劑有：醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯等。

2004年,拜耳上市了非常廣譜的唑類殺菌劑丙硫菌唑；巴斯夫上市了苯菌酮,防治谷物白粉病、紋枯病等。2005年,杜邦(現(xiàn)科迪華)上市了丙氧喹啉,此乃白粉病防治專用產(chǎn)品；Certis上市了另一個白粉病防治產(chǎn)品環(huán)氟菌胺。

2010年以來,新的吡唑酰胺等化學(xué)結(jié)構(gòu)的SDHI類產(chǎn)品陸續(xù)進(jìn)入谷物用殺菌劑市場,標(biāo)志著病害防治水平的進(jìn)一步提升。2012年,拜耳上市了氟吡菌酰胺,防治谷物條紋病、網(wǎng)斑病等；2012年,巴斯夫上市了非常廣譜的氟唑菌酰胺；2013年,先正達(dá)上市了苯并烯氟菌唑,防治谷物上殼針孢菌引起的病害、白粉病等；2017年,杜邦(現(xiàn)科迪華)上市了Vessarya(啶氧菌酯+苯并烯氟菌唑),防治谷物銹病等；2017年,先正達(dá)上市了氟唑菌酰羥胺、Miravis Duo(氟唑菌酰羥胺+苯醚甲環(huán)唑),防治谷物赤霉病、枯萎病、葉斑病等。另外,先正達(dá)最近推出的吡啶酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI類殺菌/殺線劑三氟吡啶胺,具有多重功效。期間,上市的SDHI類殺菌劑還有：氯氟聯(lián)苯吡菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑環(huán)菌胺、inpyrfluxam、isoflucypram等；富美實還將上市從意賽格收購的SDHI類殺菌劑氟茚唑菌胺,防治谷物白粉病及殼針孢菌引起的病害等。

2017年,日本曹達(dá)上市了picarbutrazox,防治谷物霜霉病、枯萎病、腐霉菌引起的病害等。

陶氏益農(nóng)(現(xiàn)科迪華)和明治制果共同開發(fā)的fenpicoxamid,防治谷物上殼針孢菌等引起的病害；巴斯夫上市的氯氟醚菌唑,防治谷物銹病和殼針孢菌等引起的病害；富美實正在開發(fā)的F9650,防治谷物枯萎病和殼針孢菌引起的病害等；由住友化學(xué)發(fā)現(xiàn)、巴斯夫和住友共同開發(fā)的苯基吡唑類殺菌劑metyltetraprole,為醌外抑制劑(QoIs),防治谷物上的許多病害。

由于殼針孢菌對甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的抗性,持續(xù)推動該類產(chǎn)品以復(fù)配產(chǎn)品的形式使用,尤其是與三唑類殺菌劑復(fù)配,也與百菌清、代森錳鋅、SDHI類殺菌劑等復(fù)配。為了提高對殼針孢菌的防效及實現(xiàn)增產(chǎn)等,SDHI類殺菌劑市場得到了快速發(fā)展。

4.2.1  丙硫菌唑

丙硫菌唑(通用名：prothioconazole；商品名：Proline、Redigo等；開發(fā)代號：JAU 6476、AMS 21619等)為拜耳研發(fā)的三唑硫酮類殺菌劑,是商業(yè)化開發(fā)非常成功的產(chǎn)品,多年蟬聯(lián)拜耳產(chǎn)品榜之首,為谷物用殺菌劑市場的第一大產(chǎn)品。

丙硫菌唑為甾醇脫甲基化抑制劑,殺菌譜廣,具有很好的內(nèi)吸作用,持效期長,提供優(yōu)秀的保護(hù)、治療、鏟除活性。廣泛用于谷物、大豆、油菜、棉花、玉米、馬鈴薯、花生、水稻、蔬菜等,防治由殼針孢菌、鐮刀菌、喙孢菌等引起的病害,如赤霉病、白粉病、銹病、紋枯病、灰霉病、葉斑病、基腐病等。尤其是,丙硫菌唑能高效防治小麥赤霉病,顯著降低DON毒素。同時,還提供保綠防衰作用,提高作物產(chǎn)量。其對作物安全,葉面處理、土壤處理、種子處理皆可。

歐盟最新評估結(jié)果顯示,丙硫菌唑無內(nèi)分泌干擾效應(yīng)。

2004年,丙硫菌唑在德國率先上市；現(xiàn)已在全球70多個國家銷售,包括：歐盟23個成員國、巴西、加拿大、英國、美國、澳大利亞、阿根廷、烏克蘭、俄羅斯、土耳其、中國等。近年來,丙硫菌唑在中國的登記產(chǎn)品激增。

2019年,丙硫菌唑的全球銷售額為8.25億美元,2014-2019年的復(fù)合年增長率為-0.5%。

2015年11月7日,丙硫菌唑在中國的化合物專利(CN1058712C、CN1060473C)已經(jīng)到期。

4.2.2  氟唑菌酰胺

氟唑菌酰胺(通用名：fluxapyroxad；商品名：Xemium等；開發(fā)代號：BAS 700 F)是由巴斯夫研發(fā)的吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI類殺菌劑,是全球谷物、大豆用殺菌劑市場的主力產(chǎn)品。

氟唑菌酰胺通過干擾呼吸電子傳遞鏈復(fù)合體Ⅱ上的三羧酸循環(huán),抑制線粒體的功能,阻止其產(chǎn)生能量,抑制病原菌生長,最終導(dǎo)致其死亡。與三唑類、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑無交互抗性。

氟唑菌酰胺具有內(nèi)吸性,高效、持效,提供預(yù)防、治療作用,耐雨水沖刷。用于谷物、大豆、玉米、果樹、蔬菜、棉花、油菜、甜菜、花生等近百種作物及草坪,防治殼針孢菌、灰葡萄孢菌、白粉菌、尾孢菌、柄銹菌、絲核菌、核腔菌、鏈格孢菌等引起的病害,對作物安全。葉面噴霧、種子處理均可。

2012年,氟唑菌酰胺上市；現(xiàn)已在全球絕大多數(shù)主要市場推廣,包括英國、美國、加拿大、澳大利亞、歐盟21個成員國、巴西、中國、日本、阿根廷等。氟唑菌酰胺未來將在70多個國家銷售,用于100多種作物。

氟唑菌酰胺自上市以來,銷售額一路攀升；2015年起,成為SDHI類殺菌劑中的首席產(chǎn)品。2019年,其銷售額為4.91億美元,2014-2019年的復(fù)合年增長率為12.3%。據(jù)巴斯夫預(yù)測,氟唑菌酰胺的年峰值銷售額將達(dá)6.00億歐元。

2026年2月14日,氟唑菌酰胺在中國的化合物專利(CN101115723B)到期。

4.2.3  苯并烯氟菌唑

苯并烯氟菌唑(通用名：benzovindiflupyr；商品名：Solatenol等；開發(fā)代號：SYN545192)是由先正達(dá)發(fā)現(xiàn)的吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI類殺菌劑,現(xiàn)由先正達(dá)和科迪華等公司共同開發(fā),先正達(dá)生產(chǎn)。

苯并烯氟菌唑廣譜、高效,持效期長,具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性和滲透作用。用于大豆、谷物、玉米、棉花、特種作物、非農(nóng)領(lǐng)域等,防治許多葉面、土壤病害。其對小麥上由殼針孢菌引起的病害、銹病、白粉病、基腐病、全蝕病等均有很好的防效。葉面噴霧、土壤處理均可。

2013年,苯并烯氟菌唑上市,現(xiàn)已在巴西、阿根廷、美國、加拿大、歐盟22個成員國、英國、澳大利亞、中國、新西蘭等國銷售。先正達(dá)預(yù)計,其年峰值銷售額將突破5.00億美元。

2019年,苯并烯氟菌唑的全球銷售額為4.19億美元,2014-2019年的復(fù)合年增長率為64.3%。

2023年10月13日,苯并烯氟菌唑在中國的化合物專利(CN100448876C)到期。

4.2.4  氟唑菌酰羥胺

氟唑菌酰羥胺(通用名：pydiflumetofen；商品名：Adepidyn、麥甜等；開發(fā)代號：SYN545974)是先正達(dá)研發(fā)和上市的SDHI類殺菌劑,分子中同時擁有吡唑酰胺和N-甲氧基基團(tuán),從而賦予產(chǎn)品非常廣泛的殺菌譜。

氟唑菌酰羥胺用于谷物、玉米、果樹、蔬菜、大豆、花生、油菜、非農(nóng)領(lǐng)域等,防治由鐮刀菌、葡萄孢菌、鏈格孢菌、尾孢菌等引起的病害,如赤霉病、白粉病、惡苗病、灰霉病、葉斑病、靶斑病、網(wǎng)斑病、葉枯病、菌核病等,并具有植物健康作用,提高作物產(chǎn)量和品質(zhì)。主要通過葉面噴霧,也用于種子處理。

在目前SDHI類殺菌劑中,氟唑菌酰羥胺是唯一高效防治赤霉病的藥劑,并能顯著降低DON毒素。

2017年,氟唑菌酰羥胺上市,現(xiàn)已在全球50多個國家銷售,包括阿根廷、新西蘭、美國、加拿大、韓國、澳大利亞、中國、日本、巴西等,防治100多種作物上的30多種主要病害。未來,將拓展到全球70多個國家。

2021年,氟唑菌酰羥胺的全球銷售額約達(dá)3.00億美元。先正達(dá)預(yù)計,其年峰值銷售額將突破10.00億美元。

2029年11月30日,氟唑菌酰羥胺在中國的化合物專利(CN102239137B)到期。

4.2.5  氯氟聯(lián)苯吡菌胺

氯氟聯(lián)苯吡菌胺(通用名：bixafen；其他名稱：聯(lián)苯吡菌胺；商品名：Aviator Xpro等；開發(fā)代號：BYF 00587、F9650)是由拜耳發(fā)現(xiàn)、生產(chǎn)、拜耳和富美實共同開發(fā)的吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI類殺菌劑。

氯氟聯(lián)苯吡菌胺廣譜,具有內(nèi)吸性,兼具預(yù)防和治療作用。葉面噴霧,用于谷物、葡萄、玉米、馬鈴薯、棉花、向日葵、大豆、油菜、甜菜、非農(nóng)領(lǐng)域等,防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌等引起的許多病害。對小麥葉枯病、銹病、黃斑病等以及大麥葉斑病、網(wǎng)斑病、銹病等防效優(yōu)良,并能防治對甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑產(chǎn)生抗性的病害,如殼針孢菌引起的葉斑病等。

2010年,氯氟聯(lián)苯吡菌胺上市,現(xiàn)已在歐盟21個成員國、澳大利亞、美國、加拿大、英國、巴西、阿根廷等國上市。濰坊潤豐在我國取得了3個氯氟聯(lián)苯吡菌胺產(chǎn)品的僅限出口登記。

2019年,氯氟聯(lián)苯吡菌胺的全球銷售額為2.76億美元,2014-2019年的復(fù)合年增長率為3.3%。其中,在谷物上的應(yīng)用最多。拜耳預(yù)計,氯氟聯(lián)苯吡菌胺的年峰值銷售額將達(dá)3.00億歐元。

2023年2月5日,氯氟聯(lián)苯吡菌胺在中國的化合物專利(CN100503577C)已經(jīng)到期。

4.2.6  三氟吡啶胺

三氟吡啶胺(通用名：cyclobutrifluram；商品名：Tymirium；開發(fā)代號：A22417)是先正達(dá)研發(fā)的吡啶酰胺結(jié)構(gòu)的SDHI類殺菌/殺線蟲劑。其廣譜、高效,持久保護(hù)作物免遭線蟲和土傳病害的侵害。該產(chǎn)品不僅保護(hù)植物根部,并能防治早期病害。

三氟吡啶胺高效,用藥量低,主要用于玉米、谷物、大豆、水稻、蔬菜、馬鈴薯等,防治根結(jié)線蟲、短體線蟲、莖線蟲、胞囊線蟲、環(huán)形線蟲等,對谷物冠腐病等由鐮刀菌引起的真菌病害防效優(yōu)異。

2020年,先正達(dá)宣布推出三氟吡啶胺(Tymirium),用于種子或土壤。使用Tymirium技術(shù),可以有效控制土傳病害與植物寄生線蟲,保護(hù)土壤生物多樣性,促進(jìn)土壤健康,并能提升作物對生物和非生物脅迫的耐受力,提高作物產(chǎn)量。

三氟吡啶胺已在薩爾瓦多獲準(zhǔn)登記；2021年,先正達(dá)向巴西、澳大利亞等國申請登記三氟吡啶胺；2022年,在阿根廷取得登記,2023年或?qū)⒃谥袊怯?。未來幾?三氟吡啶胺將在全球60多個國家上市,用于100多種作物。

據(jù)Phillips McDougall公司預(yù)測,三氟吡啶胺的年峰值銷售額將達(dá)5.00億美元。

2033年3月5日,三氟吡啶胺在中國的化合物專利(CN104203916B、CN106748814B)到期。

4.2.7  Isoflucypram

Isoflucypram(商品名：Tiviant、iblon等；開發(fā)代號：BCS-CN88460)是拜耳研發(fā)的SDHI類殺菌劑,其分子中的酰胺鍵部分引入了環(huán)丙基團(tuán),賦予產(chǎn)品優(yōu)秀的殺菌活性。

Isoflucypram廣譜,高效,用藥量低,持效期長。能有效防治許多谷物病害,如小麥銹病、白粉病、葉枯病,大麥銹病、網(wǎng)斑病、葉斑病等；同時能延長谷物灌漿時間,提升作物產(chǎn)量。

2020年,isoflucypram在新西蘭率先上市；該產(chǎn)品還將在其他許多重要的谷物生產(chǎn)國登記和上市。Phillips McDougall公司預(yù)計其年峰值銷售額將達(dá)3.00億美元。

2030年5月11日,isoflucypram在中國的化合物專利(CN102421757B)到期。

4.2.8  葉菌唑

葉菌唑〔通用名：metconazole；商品名：Caramba 90等；開發(fā)代號：KNF-S-474(日本吳羽)、BAS 555 F(巴斯夫)等〕是由日本吳羽化學(xué)發(fā)現(xiàn)的三唑類殺菌劑,由吳羽化學(xué)與殼牌(現(xiàn)巴斯夫)共同開發(fā),吳羽化學(xué)生產(chǎn)。

葉菌唑為麥角甾醇生物合成中C14脫甲基化抑制劑,通過抑制病原菌菌絲的伸長,阻止病菌孢子侵入作物組織。

葉菌唑廣譜,高效,具有較好的滲透性和內(nèi)吸性,在作物體內(nèi)向基、向頂傳輸,兼具優(yōu)良的保護(hù)和治療作用。主要用于谷物,也用于油菜、玉米、水稻、大豆、馬鈴薯、果樹、蔬菜、棉花等作物,防治銹病、白粉病、穎枯病以及殼針孢菌、鐮刀菌、喙孢菌、鏈格孢菌、核盤菌等引起的病害。葉面噴霧、種子處理均可。

試驗表明,葉菌唑不僅對小麥赤霉病提供穩(wěn)定、優(yōu)異的防效,而且對銹病、白粉病的防效也很好,同時能顯著降低DON毒素。葉菌唑還具有生長調(diào)節(jié)和健康效應(yīng)。不僅促進(jìn)旗葉健康,抗早衰,積累更多光合產(chǎn)物,而且能使穗粒灌漿更充分,從而提升谷物產(chǎn)量。

研究發(fā)現(xiàn),葉菌唑具有微效多基因控制的抗性機(jī)理,其抗性發(fā)展緩慢。在連續(xù)使用10年以上的加拿大西部麥產(chǎn)區(qū),禾谷鐮刀菌對葉菌唑仍保持高敏感性。因此,葉菌唑可以作為重要的抗性管理工具。

1993年,葉菌唑在日本率先上市,繼而進(jìn)入歐美市場,并在全球廣泛應(yīng)用。目前,該產(chǎn)品已在歐盟21個成員國、美國、英國、加拿大、中國、巴西、日本等許多國家上市。2019年,其全球銷售額為1.71億美元,2014-2019年復(fù)合年增長率為-2.5%。

4.2.9  環(huán)丙唑醇

環(huán)丙唑醇(通用名：cyproconazole；商品名：Alto等；開發(fā)代號：SAN 619 F)是由瑞士山道士(現(xiàn)先正達(dá))研發(fā)的三唑類殺菌劑,曾連續(xù)數(shù)年成為三唑類殺菌劑市場的龍頭產(chǎn)品。

環(huán)丙唑醇為甾醇脫甲基化抑制劑,殺菌譜廣,具有內(nèi)吸性,提供保護(hù)、治療、鏟除作用,持效期長,能被植株快速吸收,并向頂傳導(dǎo)。適用于谷物、大豆、玉米、花生、水稻、油菜、棉花、甜菜、甘蔗、果樹、蔬菜、草坪等,通過葉面噴霧,防治由殼針孢菌、喙孢菌、尾孢菌、柱隔孢菌、核盤菌、絲核菌、蠕孢菌等引起的病害,如白粉病、銹病、紋枯病、全蝕病、炭疽病、菌核病等。

1988年,環(huán)丙唑醇首先在法國和瑞士上市,并很快發(fā)展成為歐洲谷物市場的領(lǐng)導(dǎo)者。環(huán)丙唑醇現(xiàn)已在全球廣泛應(yīng)用,其市場已覆蓋美國、澳大利亞、巴西、阿根廷、俄羅斯、烏克蘭、中國、日本等許多國家；應(yīng)用作物也很多,其中,最主要的作物是谷物和大豆。

環(huán)丙唑醇雖已退出歐盟市場,但其在拉美、美國、澳大利亞等市場發(fā)展?jié)摿艽?。在中國市?環(huán)丙唑醇目前主要用于防治小麥白粉病、銹病,先正達(dá)的″力承″、江蘇中旗的″冬翠″(皆為40%環(huán)丙唑醇懸浮劑)等正逐步打開市場局面。

2013年,環(huán)丙唑醇的全球銷售額達(dá)到歷史峰值水平6.10億美元。然而,受產(chǎn)品降解慢、對水生生物毒性高、新產(chǎn)品持續(xù)推出等因素影響,環(huán)丙唑醇的市場有所收縮。不過,其2019年的全球銷售額仍達(dá)3.59億美元,是三唑類殺菌劑中的五大重要產(chǎn)品之一,是先正達(dá)、拜耳谷物用殺菌劑市場的領(lǐng)先產(chǎn)品。

4.2.10  氯氟醚菌唑

氯氟醚菌唑(通用名：mefentrifluconazole；商品名：Revysol、銳收等；開發(fā)代號：BAS 750F)是巴斯夫研發(fā)的新型異丙醇-三唑類殺菌劑,打破了2002年以來三唑類殺菌劑無新品上市的局面。

氯氟醚菌唑為脫甲基化抑制劑,分子中獨有的異丙醇結(jié)構(gòu)使其空間結(jié)構(gòu)靈活多變,可與突變前后的靶標(biāo)位點牢固結(jié)合,保證穩(wěn)定的病害防治和抗性管理水平,是一款優(yōu)秀的抗性管理工具。

氯氟醚菌唑廣譜、高效,兼具保護(hù)、治療、鏟除作用,具有較好的內(nèi)吸性和向頂傳導(dǎo)作用,耐雨水沖刷,持效期長達(dá)21 d。

氯氟醚菌唑廣泛用于谷物、水稻、大豆、玉米、馬鈴薯等大田作物,果樹、蔬菜、葡萄、油菜、棉花等經(jīng)濟(jì)作物,以及非農(nóng)領(lǐng)域,防治許多真菌病害,包括小麥葉斑病、銹病、殼針孢菌引起的病害,大麥上由柱隔孢菌引起的病害,水稻紋枯病、稻瘟病、穗腐病等。對作物安全,葉面噴霧、種子處理均可。

氯氟醚菌唑環(huán)境相容性很好,先后獲得歐盟、美國、澳洲等綠色、安全等級認(rèn)證。

2018年,氯氟醚菌唑上市；現(xiàn)已在韓國、哥倫比亞、歐盟24個成員國、美國、加拿大、英國、澳大利亞、新西蘭、中國等許多國家推出。未來,將在全球50多個國家的60多種作物廣泛應(yīng)用。預(yù)計其年峰值銷售額將突破10.00億歐元。

2032年7月11日,氯氟醚菌唑在中國的化合物專利(CN103649057B)到期。

4.2.11  Fenpicoxamid

Fenpicoxamid(商品名：Inatreq；開發(fā)代號：XDE-777)是明治制果和陶氏益農(nóng)(現(xiàn)科迪華)共同開發(fā)的生物源殺菌劑,是第1個谷物用新型吡啶酰胺類殺菌劑。

Fenpicoxamid通過抑制真菌復(fù)合體Ⅲ Qi泛醌鍵合位點上的線粒體呼吸作用而致效。該產(chǎn)品與現(xiàn)有谷物用殺菌劑無交互抗性,是抗性管理的重要工具。

Fenpicoxamid對谷物上的所有重要病害提供長殘效防治作用,如銹病、殼針孢屬葉枯病等；也用于防治香蕉黑條葉斑病等。

2018年,fenpicoxamid在歐盟獲準(zhǔn)登記,現(xiàn)已在包括法國在內(nèi)的9個歐盟成員國取得登記。Fenpicoxamid亦已在多個拉美國家(如危地馬拉、厄瓜多爾、哥倫比亞、洪都拉斯等)登記；2019年在新西蘭登記。科迪華也已向美國提交了fenpicoxamid的登記資料。

據(jù)科迪華預(yù)測,fenpicoxamid的年峰值銷售額將突破3.50億美元。

4.2.12  吡啶菌酰胺

吡啶菌酰胺(通用名：florylpicoxamid；商品名：Adavelt；開發(fā)代號：XDE-659)是科迪華繼fenpicoxamid之后開發(fā)的第二代新型吡啶酰胺類殺菌劑,與fenpicoxamid作用機(jī)理相同,但防治譜更廣。

吡啶菌酰胺具有預(yù)防作用,在病害發(fā)生早期使用還具有治療效果。其作用靶標(biāo)位點獨特,與其他殺菌劑無交互抗性,非常適合病害的抗性管理。

吡啶菌酰胺可用于防治谷物、葡萄、果樹、蔬菜等30多種作物上的許多病害,包括白粉病、瘡痂病、炭疽病以及由殼針孢菌、葡萄孢菌、鏈格孢菌、念珠菌等引起的病害,并能提高作物產(chǎn)量和品質(zhì)。

2023年,吡啶菌酰胺上市,現(xiàn)已在澳大利亞、加拿大、韓國等國推廣。預(yù)計其年峰值銷售額將達(dá)2.25億美元。

2035年12月17日,吡啶菌酰胺在中國的化合物專利(CN107205405B)到期。

4.3  谷物用殺蟲劑產(chǎn)品研發(fā)

在谷物用農(nóng)藥市場,殺蟲劑為小眾產(chǎn)品。2019年,其市場份額不及除草劑的1/5。相對于草害和病害而言,谷物上的蟲害更容易對付,而且防治的藥劑比較多,也有一些新產(chǎn)品上市。

4.3.1  氯蟲苯甲酰胺

氯蟲苯甲酰胺(通用名：chlorantraniliprole；商品名：Rynaxypyr、康寬等；開發(fā)代號：DPX-E2Y45)是由杜邦研發(fā)和上市的雙酰胺類殺蟲劑。2017年,富美實收購了氯蟲苯甲酰胺的全球權(quán)利。

氯蟲苯甲酰胺為魚尼丁受體作用劑,能使昆蟲過度釋放平滑肌、橫紋肌細(xì)胞內(nèi)儲存的鈣離子,導(dǎo)致害蟲肌肉調(diào)節(jié)功能衰弱,影響昆蟲行為,使其迅速停止取食,饑餓而亡。

氯蟲苯甲酰胺具有內(nèi)吸性和滲透作用,經(jīng)木質(zhì)部傳導(dǎo)至整個植株；主要通過胃毒作用,也有觸殺效果。其高效,廣譜,持效期長,耐雨水沖刷。用于玉米、谷物、大豆、水稻、馬鈴薯、棉花、梨果、甘蔗、葡萄、非農(nóng)領(lǐng)域等,防治咀嚼式口器害蟲,對鱗翅目害蟲防效尤佳,也可防治部分雙翅目、等翅目、鞘翅目害蟲等。既可葉面處理,也可種子處理或土壤處理。

2008年,氯蟲苯甲酰胺上市,現(xiàn)已在全球100多個國家銷售。其2019年的銷售額為17.50億美元,為全球第一大殺蟲劑,2014-2019年的復(fù)合年增長率為3.5%。2024年,氯蟲苯甲酰胺的全球銷售額有望突破20.00億美元。

2022年8月12日,氯蟲苯甲酰胺在中國的化合物專利(CN100391338C)已經(jīng)到期。

4.3.2  溴蟲氟苯雙酰胺

溴蟲氟苯雙酰胺〔通用名：broflanilide；商品名：Teraxxa、格力高(巴斯夫),Tenebenal、騰蓓(三井化學(xué))等；開發(fā)代號：MCI-8007、BAS 45006I〕是三井化學(xué)發(fā)現(xiàn)的間二酰胺類殺蟲劑,由巴斯夫和三井化學(xué)共同開發(fā)。

溴蟲氟苯雙酰胺為γ-氨基丁酸(GABA)門控氯離子通道別構(gòu)調(diào)節(jié)劑,其抑制神經(jīng)傳遞,阻斷昆蟲的抑制信號,導(dǎo)致昆蟲持續(xù)興奮,抽搐,導(dǎo)致死亡。與其他殺蟲劑無交互抗性,是優(yōu)秀的抗性管理工具。

溴蟲氟苯雙酰胺殺蟲譜廣,無內(nèi)吸性,具有胃毒、觸殺和滲透作用,速效性和持效性較好,耐雨水沖刷?？捎糜诖蠖埂⒐任?、玉米、果樹、蔬菜、水稻、棉花、馬鈴薯、非農(nóng)領(lǐng)域等,對鱗翅目、鞘翅目、薊馬類害蟲等高效；通過種子處理,可防治谷物金針蟲等；也可用于衛(wèi)生害蟲的防治。

2019年,溴蟲氟苯雙酰胺上市,現(xiàn)已在日本、韓國、澳大利亞、美國、加拿大、墨西哥、中國等國推廣應(yīng)用,并在全球市場進(jìn)一步登記和上市,預(yù)計其年峰值銷售額將達(dá)8.50億美元。

2029年6月29日,三井化學(xué)在中國申請的溴蟲氟苯雙酰胺化合物專利(CN102119143B)到期。

4.3.3  雙丙環(huán)蟲酯

雙丙環(huán)蟲酯(通用名：afidopyropen；商品名：Inscalis、英威等；開發(fā)代號：ME5343)是由日本北里研究所與日本明治制果藥業(yè)株式會社共同研發(fā)、巴斯夫與明治制果共同開發(fā)的生物源殺蟲劑。

雙丙環(huán)蟲酯為弦音器抑制劑,通過干擾昆蟲香草酸瞬時受體(TRPV)通道復(fù)合物的調(diào)控,使昆蟲對重力、平衡、聲音、位置、運動等協(xié)調(diào)性喪失,快速停止害蟲取食,使其饑餓而亡。與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性,可用于害蟲的抗性治理。

雙丙環(huán)蟲酯滲透性強(qiáng),無內(nèi)吸性,具有胃毒和觸殺作用,殺蟲效果優(yōu)異,持效期長,耐雨水沖刷；推薦在幼蟲階段用藥,防效更好；有助于作物健康,提高作物產(chǎn)量和品質(zhì)。

雙丙環(huán)蟲酯可用于果樹、蔬菜、葡萄、生姜等經(jīng)濟(jì)作物,谷物、大豆、棉花、馬鈴薯等大田作物,以及非農(nóng)領(lǐng)域,防治許多刺吸式和吮吸式口器害蟲,如蚜蟲、木虱、粉虱、葉蟬、粉蚧、介殼蟲等,對蚜蟲的持效期長達(dá)21 d。既可葉面處理,也可種子處理或土壤處理。

2018年,巴斯夫的雙丙環(huán)蟲酯上市。該產(chǎn)品現(xiàn)已在澳大利亞、印度、美國、加拿大、中國、巴基斯坦等國推廣。預(yù)計其年峰值銷售額將達(dá)5.00億美元。

明治制果和北里研究所共同申請了雙丙環(huán)蟲酯的許多專利。2026年5月30日,其在中國的化合物專利(CN101188937B)到期。

4.3.4  嗪蟲唑酰胺

嗪蟲唑酰胺(通用名：dimpropyridaz；商品名：Axalion；開發(fā)代號：BAS 550 I)是由巴斯夫研發(fā)的含有噠嗪基團(tuán)的吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的殺蟲劑,為弦音器調(diào)節(jié)劑,通過阻斷香草酸瞬時受體(TRPV)通道上游的信號傳導(dǎo)來抑制弦音器作用,干擾害蟲的聽力、平衡力、方向感、重力感知、運動能力等,使中毒害蟲失去協(xié)調(diào)性,無法取食,最終死亡。

研究表明,嗪蟲唑酰胺的靶標(biāo)蛋白不同于吡蚜酮、吡啶喹唑啉、雙丙環(huán)蟲酯、氟啶蟲酰胺等其他弦音器調(diào)節(jié)劑,其靶標(biāo)位點尚未明確,與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性,適用于有害生物的綜合治理。

嗪蟲唑酰胺具有較好的內(nèi)吸傳導(dǎo)性,能使害蟲快速停止取食,從而阻止病害傳播,降低植物營養(yǎng)損失,提升作物產(chǎn)量和品質(zhì)。主要用于大豆、谷物、果樹、蔬菜、棉花、馬鈴薯、非農(nóng)領(lǐng)域等,防治鱗翅目、鞘翅目、雙翅目、半翅目、纓翅目、等翅目、蟑螂、螞蟻等害蟲,尤其對蚜蟲、煙粉虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬等刺吸式口器害蟲高效。

2020-2021年,巴斯夫已向澳大利亞、韓國、歐盟、巴西、印度等國家和地區(qū)申請登記嗪蟲唑酰胺。2023年,該產(chǎn)品在澳大利亞率先上市,今年還將在韓國銷售。巴斯夫計劃未來幾年在亞洲、歐洲、南美進(jìn)一步推廣嗪蟲唑酰胺產(chǎn)品。預(yù)計其年峰值銷售額將突破1.00億美元。

2029年9月22日,巴斯夫在中國申請的嗪蟲唑酰胺化合物專利(CN102224149B)到期。

4.3.5  Flometoquin

Flometoquin(商品名：FineSave；開發(fā)代號：ANM-138、ME5915)是由日本明治制果株式會社和日本化藥株式會社聯(lián)合開發(fā)的新型喹啉類殺蟲殺螨劑。其為昆蟲線粒體電子傳遞鏈上的膜蛋白復(fù)合體Ⅲ(細(xì)胞色素bc1復(fù)合物)抑制劑,作用于線粒體內(nèi)膜醌還原Qi位點,通過抑制電子傳遞和呼吸作用,阻斷能量轉(zhuǎn)換,從而殺死害蟲。該產(chǎn)品可用于防治對現(xiàn)有藥劑產(chǎn)生抗性的害蟲,適合有害生物的抗性治理。

Flometoquin具有觸殺、胃毒作用,速效性好,持效期長,無內(nèi)吸性,也無滲透性。主要用于果樹、蔬菜、谷物、茶樹等,對小型害蟲具有較高殺蟲活性,包括纓翅目害蟲薊馬,半翅目害蟲煙粉虱、蚜蟲,蜱螨目害蟲番茄癭螨、柑橘銹壁虱,膜翅目害蟲蔥潛葉蠅,鱗翅目害蟲小菜蛾、菜青蟲、茶細(xì)蛾等。

2018年,flometoquin率先在日本登記和上市；未來將在更多國家推廣和應(yīng)用。

2025年8月2日,明治制果和日本化藥在中國申請的flometoquin化合物專利(CN1993328B)到期。

4.3.6  Fenmezoditiaz

Fenmezoditiaz是巴斯夫繼科迪華的三氟苯嘧啶和二氯噻吡嘧啶(兩者皆為煙堿型乙酰膽堿受體抑制劑)之后成功研發(fā)的第3個介離子類殺蟲劑。

從巴斯夫申請的專利(CN105121441B)中獲悉,fenmezoditiaz殺蟲譜非常廣,可用于谷物、玉米、大豆、水稻、棉花、馬鈴薯、油料作物、蔬菜、甘蔗、葡萄、觀賞植物等,防治鱗翅目、鞘翅目、雙翅目、纓翅目、等翅目、蜚蠊目、半翅目、膜翅目、直翅目、蜱螨目、蚤目、線蟲等害蟲或線蟲,優(yōu)選防治刺吸式口器害蟲,特別適用于防治半翅目、纓翅目害蟲,還可以防治動物體內(nèi)/外寄生蟲。

05

谷物用農(nóng)藥市場展望

谷物用農(nóng)藥市場主要受種植面積、天氣條件、農(nóng)產(chǎn)品價格、新農(nóng)藥上市、行業(yè)管理政策等諸多因素的影響。

未來幾年,一些主要谷物生產(chǎn)國可能還會因天氣條件的不利影響拖累農(nóng)藥市場,但新產(chǎn)品上市將對全球谷物用農(nóng)藥市場起到強(qiáng)勁推動作用,尤其是幾個現(xiàn)有產(chǎn)品面臨禁限用的情況下,擁有新作用機(jī)理的產(chǎn)品將會迎來較好的增長機(jī)遇。

殺蟲劑市場在短期到中期內(nèi)有望獲得較好的增長,尤其在亞太地區(qū),草地貪夜蛾已從玉米向其他作物蔓延,如中國的部分地區(qū)已在小麥和高粱上發(fā)現(xiàn)草地貪夜蛾的危害,從而對我國的谷物生產(chǎn)構(gòu)成威脅。只有做好草地貪夜蛾的有效防控,才能降低其對谷物生產(chǎn)的影響。

在除草劑領(lǐng)域,草甘膦所面臨的監(jiān)管問題使得建議限用草甘膦的國家持續(xù)增加,這或?qū)⒊蔀橛绊懝任锾锍輨┦袌龅闹饕蛩亍２贿^,為了更好地防控谷物田雜草,農(nóng)戶可能更多地使用價格更高的先進(jìn)技術(shù),從而推高谷物田除草劑市場。

另外,土耳其、巴基斯坦、加拿大等國的谷物種植面積有望增加,從而對谷物用農(nóng)藥市場增長形成利好。

Phillips McDougall公司綜合考慮多重因素后預(yù)測,2024年,全球谷物用農(nóng)藥市場的銷售額將達(dá)100.96億美元,2019-2024年的復(fù)合年增長率為2.4%。其中除草劑、殺蟲劑、殺菌劑的銷售額分別為53.84億、9.48億、33.43億美元,2019-2024年的復(fù)合年增長率分別為2.5%、3.3%、2.1%。

谷物用農(nóng)藥以糧食作物中第一大市場自居,這是新老產(chǎn)品更迭的頻繁地帶,未來仍具備增長的潛能,是全球農(nóng)藥工業(yè)重要的用武之地。

來源：《世界農(nóng)藥》2023年第6期

作者：江蘇省農(nóng)藥協(xié)會  農(nóng)藥資訊網(wǎng)  柏亞羅