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原卟啉原氧化酶(PPO)是創(chuàng)制新型除草劑品種的主要靶標(biāo)之一，占市場(chǎng)比例相對(duì)較大。由于這種除草劑主要作用于葉綠素，對(duì)哺乳動(dòng)物毒性低，該類(lèi)除草劑具有高效、低毒、安全的作用特點(diǎn)。

動(dòng)物、植物、細(xì)菌和真菌中都含有原卟啉原氧化酶，它在分子氧的條件下，催化原卟啉原IX生成原卟啉IX，原卟啉原氧化酶是四吡咯生物合成中的最后一個(gè)普通酶，主要合成亞鐵血紅素和葉綠素。在植物體中，原卟啉原氧化酶存在2種同工酶，分別位于線粒體和葉綠體中。原卟啉原氧化酶抑制劑是強(qiáng)觸殺性除草劑，主要通過(guò)抑制植物色素合成達(dá)到除草目的，在土壤的殘留期短，對(duì)后茬作物無(wú)藥害。該類(lèi)除草劑的新品種具有選擇性、高活性、低毒、在環(huán)境中不易積累等特點(diǎn)，其前景非?？捎^。

PPO抑制劑的主要除草劑品種

1、二苯醚類(lèi)除草劑

其他PPO抑制劑類(lèi)除草劑

 

近期的一些PPO新品種

3.1  2007年獲得ISO名的saflufenacil（苯嘧磺草胺）--巴斯夫，2021年專(zhuān)利已經(jīng)到期

2009年，苯嘧磺草胺首先在美國(guó)登記，2010年上市。如今苯嘧磺草胺已在美國(guó)、加拿大、中國(guó)、尼加拉瓜、智利、阿根廷、巴西和澳大利亞等國(guó)登記。目前中國(guó)很多企業(yè)在登記過(guò)程中。

3.2  2013年獲得ISO名的tiafenacil（氟嘧硫草酯）--福阿母韓農(nóng)株式會(huì)社、韓國(guó)化學(xué)技術(shù)研究院等聯(lián)合研發(fā)，2029年專(zhuān)利到期。

2018年，氟嘧硫草酯率先在韓國(guó)上市；2019年，在斯里蘭卡上市，開(kāi)啟了該產(chǎn)品在海外市場(chǎng)的推廣之旅。目前，氟嘧硫草酯也已在澳大利亞、美國(guó)、加拿大、巴西等國(guó)取得登記，并在其他主要市場(chǎng)積極登記。

3.3  2014年獲得ISO名的trifludimoxazin（三氟草嗪）--巴斯夫研發(fā)，2030年專(zhuān)利到期。

2020年5月28日，三氟草嗪原藥在澳大利亞獲得全球首個(gè)登記，三氟草嗪的全球商業(yè)化進(jìn)程由此快速推進(jìn)，同年7月1日，巴斯夫的復(fù)配產(chǎn)品（125.0 g/L毛氟草嗪+250.0 g/L苯嘧磺草胺懸浮劑）也在澳大利亞獲準(zhǔn)登記

3.4  2017年獲得ISO名的cyclopyranil--日本Kyoyu農(nóng)業(yè)株式會(huì)社開(kāi)發(fā)，2034年專(zhuān)利到期。

日本KYOYU農(nóng)業(yè)公司將包括cyclopyranil化合物在內(nèi)的通式化合物申請(qǐng)了歐洲專(zhuān)利（EP3031806），并遞交了PCT申請(qǐng)，國(guó)際公布號(hào)WO2015020156A1，申請(qǐng)日2014年8月7日。該專(zhuān)利獲得中國(guó)、澳大利亞、巴西、意大利、日本、韓國(guó)、俄羅斯、美國(guó)等授權(quán)。

3.5  2020年獲得ISO名的epyrifenacil--住友化學(xué)開(kāi)發(fā)。

Epyrifenacil廣譜、速效，主要用于玉米、小麥、大麥、水稻、高粱、大豆、棉花、甜菜、花生、向日葵、油菜、花卉、觀賞植物、蔬菜等，防除許多闊葉雜草和禾本科雜草，如狗尾草、牛筋草、稗草、黑麥草、尾稃草等。 住友化學(xué)美國(guó)子公司Valent公司已向美國(guó)環(huán)保署（EPA）和加拿大有害生物管理局（PMRA）提交了epyrifenacil的登記申請(qǐng)。

3.6  2022年獲得ISO名的flufenoximacil（氟草啶）--清原農(nóng)冠開(kāi)發(fā)。

氟草啶為PPO抑制劑類(lèi)除草劑，除草譜廣，作用速度快，施藥當(dāng)天即可見(jiàn)效，對(duì)后茬有較好的靈活性。此外，氟草啶還具有超高活性，將滅生性除草劑的有效成分畝用量降低到了克級(jí)別，對(duì)環(huán)境友好。

2022年4月，氟草啶獲得柬埔寨登記，這是其全球首登。含該核心成分的首個(gè)產(chǎn)品將以″快如風(fēng)″的商品名在國(guó)內(nèi)上市。

3.7  SY1604--沈陽(yáng)中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司。

SY1604右圖

利用巴斯夫引以為傲的超高效除草劑苯嘧磺草胺的關(guān)鍵中間體，通過(guò)″中間體衍生化方法″進(jìn)行衍生、優(yōu)化，最后發(fā)現(xiàn)了一個(gè)不僅在活性上明顯優(yōu)于苯嘧磺草胺而且可以有效防除抗草甘膦雜草的全新滅生性除草劑SY-1604，其具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)己經(jīng)相繼申請(qǐng)了中國(guó)、阿根廷、澳大利亞、加拿大、美國(guó)和巴西專(zhuān)利。

除了上述一些新品種外，拜耳也基于PPO型開(kāi)發(fā)了一些衍生物。其他如先正達(dá)等頭部公司也有很多類(lèi)似的專(zhuān)利出來(lái)，如把中間的苯環(huán)換成吡啶環(huán)、把左側(cè)的雜環(huán)變化等等